1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦的制备

背景及概述^[1]

1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦(简称BINAP)作为一类重要的有机膦配体，自从上世纪80年代被引入催化反应以来，在Buchwald–Hartwig胺化、Suzuki偶联等重要催化反应中发挥了关键的作用。目前，BINAP已经实现了产业化，被广泛应用于多种新药和新材料的合成当中，具有重要的社会意义和广阔的市场前景。鉴于1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦广阔的市场前景，促使人们研究成本更低、操作更简易、产品纯度更高的工艺路线。

制备^[1]

(1)2,2'-双乙氧基-1,1'-联萘的合成

在装有回流冷凝管和机械搅拌的50L玻璃反应釜中，加入5.7Kg联萘二酚，4.7Kg碘乙烷，8.3Kg碳酸钾和30L乙腈，搅拌下加热至80℃，反应12小时。待反应液恢复室温后，过滤除掉碳酸钾，浓缩乙腈得到粗产品2,2'-双乙氧基-1,1'-联萘，水洗涤，然后真空干燥得到白色固体2,2'-双乙氧基-1,1'-联萘6.3Kg，收率92％。蒸馏浓缩出的乙腈溶剂保留，下批次可以继续使用。

(2)1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦的合成

在装有回流冷凝管和机械搅拌的50L玻璃反应釜中，加入3.4Kg上述步骤(1)中制备的2,2'-双乙氧基-1,1'-联萘，350g金属锂片，5.8kg四甲基乙二胺和30L四氢呋喃，搅拌下加热至65℃，反应10小时后，降至0℃，滴加8.8Kg二苯基氯化膦，之后加900g水淬灭反应。浓缩产品溶液，过滤并用甲醇洗涤，然后真空干燥得到类白色固体6.0Kg，产品经¹H-NMR，¹³C-NMR和³¹P-NMR确定结构为1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦，收率97％，液相色谱仪分析产物纯度为99.8％。

参考文献

[1] CN201810126261.6一种2，2′-双二苯基膦基-1，1′-联萘的合成方法