1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)的结构特性与催化应用

1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)是一种十分常见的双膦配体，它是由日本Ryoji Noyori教授发展的一类联萘骨架的双膦配体，它可与多种过渡金属发生配位反应，可用于催化多种有机转化反应包括Suzuki偶联反应，迈克尔加成反应，氢化反应，羰基还原反应等等，在基础有机化学研究和医药生产领域中都有广泛的应用。

图1 1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)的性状图

结构特性

1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)具有 C2对称结构，由于联萘本身存在阻转异构，它可产生轴手性，因而该物质具有两种不同的立体构型。两个萘环可沿着C1、C1’位的C-C单键在特定角度内旋转，具有一定柔性。从理论上讲，该配体可良好地与不同原子半径的过渡金属中心螯合配位。两者一旦配位形成的七元环中4个碳原子均为 sp 2 杂化，刚性较强，有利于固定其参与反应的构象。当然，研究人员还可通过在萘环上修饰其他取代基来精细调控配体的空间及电子特性。[1]

催化应用

20世纪70年代初期正处于不对称催化氢化研究的升温阶段，尽管人们已在该领域取得了一定进展，但适用底物存在很大的局限性。基于此前的积累，Ryoji Noyori教授决心开发一种更为实用的手性配体，可以完成更多类型不饱和化合物的不对称氢化。因此，1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)最早开发出来的是用来催化氢气的氢化反应。后来研究人员开始对1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)在其他的反应类型例如偶联反应等的应用进行了探索，并且已经取得了非常突出的进展。[1]

稳定性

1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 (BINAP)具有较好的化学稳定性，一般情况下不容易发生变质分解反应，但是需要说明的是该物质对氧化剂较为敏感，储存时应该尽量避免其与氧化剂的接触。

参考文献

[1] Berthod et al. Modified BINAP: The How and the Why. Chem.Rev.2005,105,1801.