无水草酸的主要应用

背景及概述^[1]

无水草酸草酸又名“蓚酸”，学名“乙二酸”。为无色透明单斜结晶体，常以钙盐形式存在于大黄等植物中。有强酸性，不易燃烧。相对密度：1.653(19℃/4℃)；熔点：101.5℃；升华点：150～160℃，有毒，能溶于热水、乙醇和甘油中，微溶于醚，对眼睛有害，对皮肤有腐蚀作用，遇水后作用更强，人含服2克可中毒死亡。贮藏时要防潮、防雨淋、与氧化剂和碱类物质要隔离。贮运温度不高于40℃。防止与食物接触，应远离生活区，船舶装载时不宜装在甲板上。此物质虽不易燃烧，但如引起燃烧时其消防方法可用水及沙土。如进入眼睛或触及皮肤时用大量水冲洗，误食则应送医院救治。工业上一般用一氧化碳和氢氧化钠合成制取。可作提炼稀有金属的溶剂、染料还原剂、印染漂白剂、金属除锈剂、大理石抛光剂、除垢剂、纸张防皱表面处理剂，是制造草酸盐、有机合成的原料。我国主要产地有上海、天津、牡丹江、株洲、连云港、武汉、成都、广州、南京、宁波和徐州等地，年出口量为1万多吨，主要销往美国、日本、香港、新加坡、巴基斯担和欧洲共同体等国家和地区。联合国编号(UNNo.)：2811/6154-2，6.1类。。

应用^[2-3]

无水草酸可用于有机合成。

1）制备二氟草酸硼酸锂，包括以下步骤：(1)所有生产反应容器采用氮气置换后，置于高纯氮气保护下加入物料；(2)将干燥定量无水四氟硼酸锂和催化剂加入到搅拌反应器的定量有机溶剂中溶解，配制成溶液；(3)将定量无水草酸或无水草酸溶液缓慢加入到四氟硼酸锂溶液中，在规定温度、规定压力和尾气吸收液控制下充分反应，得到二氟草酸硼酸锂溶液。本发明二氟草酸硼酸锂的催化合成方法，工艺路线简单，产品收率高，反应过程中产生的废气通过碱液吸收，无环境污染。

2）合成草酸二异龙脑酯，以工业莰烯、莰烯、三环烯、异龙脑等为原料，包括如下步骤：将原料溶于一定量的有机溶剂，在硼酐、焦硼酸或偏硼酸或硫酸钛、偏钛酸等催化剂作用下与无水草酸在一定温度下反应一定时间，过滤除去催化剂未和反应的无水草酸，水洗数次，上层液体经旋转蒸发除去大部分溶剂，再以水蒸气蒸馏除去未反应完全的原料莰烯及三环烯及少量副产物异龙脑得粗产品，然后再经过重结晶得草酸二异龙脑酯。本反应可用芳香烃、支链烷烃等有机溶剂作为反应介质。本发明采用常规加热，条件温和，操作简便，原料产物易分离，副反应少，产品收率高。

制备^[4]

用草酸制备无水草酸的方法包括以下步骤：将草酸放入密闭容器内加热，待温度升至50~60℃时控温55至65分钟，然后再升温，待温度升至101~105℃时再控温10～15分钟，即得无水草酸。用于实现该方法的生产装置如图所示，它包括支架1，固连在支架上方的热风室2。所述的热风室2的一端开有热风进口3，热风室2上端固连有烘干室5，热风室与烘干室之间通过若干个带有风量调节阀门6的管道连接。所述的烘干室5的两侧分别开有进料口7、出料口8，烘干室5的侧壁上开有视窗13和人孔14，且安装有温度计15，烘干室5的上表面固定连接有脉冲除尘器16，烘干室内设置有斜孔板9，斜孔板9的上方设置多孔板10，斜孔板9的下方接有粉尘接斗12，多孔板10上有多个开孔并接有滤袋11。所述的烘干室5的顶端开有位于多孔板10上方的出风口4。

主要参考资料

[1] 集装箱运输业务技术辞典·下册

[2] CN201610732281.9二氟草酸硼酸锂的催化合成方法

[3] CN201410243680.X一种合成草酸二异龙脑酯的方法

[4] CN201210173896.4一种用草酸制备无水草酸的方法和生产装置