94-44-0

93-60-7

100-51-6

94-44-0

1. 催化剂制备：将硝酸镧六水合物（La(NO3)3·6H2O，17.3 mg，0.04 mmol）和三正辛基膦（90%纯度，40 μL，0.08 mmol）加入到含有脱脂棉和2.0 g干燥的粒状分子筛5A的Soxhlet回流容器中。加入通过蒸馏脱水的碳酸二甲酯（8 mL），室温下搅拌1至2分钟。将混合物在加热回流条件（浴温110℃）下加热1小时。冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，室温下在5托或更低的压力下干燥1小时，得到催化剂。 2. 反应过程：在反应容器中依次加入正己烷（8 mL）作为溶剂，4-硝基苯甲酸酯（4.0 mmol）作为羧酸酯，和苯甲醇（4.0 mmol）作为伯醇。立即加热至回流条件（浴温：90℃）。通过TLC监测反应进程，5小时后确认反应完成。冷却至室温，加入少量水（0.3至0.5 mL），室温搅拌5分钟终止反应。反应混合物用硫酸镁干燥，过滤，浓缩滤液。通过硅胶柱色谱法（正己烷：乙酸乙酯）纯化产物，产率99%。 3. 对于实施例25-29和对比例10-14，操作与实施例24相同，仅改变羧酸酯和反应时间。实施例30和比较例15中，使用苯甲酸甲酯作为羧酸酯，环己醇作为仲醇，反应时间有所调整。在实施例26、27、29及对比例11、12、15中，增加了镧化合物和配体的用量。结果总结于表4，包括实施例24和对比例9的结果。

参考文献：

[1] Patent: JP5804472, 2015, B2. Location in patent: Paragraph 0054; 0055; 0056

[2] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 7, p. 2812 - 2819

[3] Chemical Communications, 2012, vol. 48, # 76, p. 9465 - 9467

[4] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 2, p. 326 - 331

[5] Organic Letters, 2008, vol. 10, # 11, p. 2187 - 2190