香菇多糖

香菇多糖是从香菇实体中提取的一种具有抗癌作用的高分子葡聚糖，其多糖部分以甘露糖为主，尚有葡萄糖、半乳糖、岩薄糖、木糖、阿拉伯糖等，肽链由天门冬氨酸、组氨酸、丝氨酸、谷氨酸等18种氨基酸组成。
【来源植物】香菇为侧耳科香菇属真菌香菇的子实体。香菇营养丰富，每100克干品含蛋白质13克、脂肪1.8克、碳水化合物54克、粗纤维7.8克，以及多种维生素。含较多的维生素D原和腺嘌呤，对佝偻病及肝硬化的发生有预防作用。香菇含香菇多糖，能抑制小白鼠肉瘤S-180的增殖，在天然抗癌药物的开发上有一定前景。香菇的人工栽培始于中国，元代王祯《农书》详细记载了香菇栽培法。这种天然孢子接种栽培法，在中国、日本等国一直沿用至近代。1928年，日本森本彦三郎用分离培养基培养香菇纯种成功。其后，日本逐渐推广纯菌种人工接种栽培法，这一技术于30年代传入中国，60年代中期开始普遍采用。同期中国上海食用菌研究所等单位试用木屑栽培香菇，70年代逐步推广应用，使代料栽培成为具有中国特色的栽培方式。香菇在世界菇类总产中居第二位。日本的香菇产量最大，1987年中国干香菇产量已逾万吨，居世界第二位。
【形态】菌盖半肉质，直径5～12厘米，扁半球形，后渐平展，黄褐色至深肉桂色，上有鳞片。菌肉厚，白色，菌褶白色，稠密，弯生。柄中生至偏生，白色，内实，常弯曲，长3～5厘米，直径0.5～0.8厘米，菌环以下部分往往覆有鳞片。菌环窄而易消失(图1)。孢子无色，光滑。椭圆形，5×2.5微米。

图1为香菇。 凡能水解成多个单糖分子或其衍生物的糖为多糖。它是由二十个单糖到上万个单糖分子缩合、脱水而成的大分子化合物。多糖可以由一种单糖缩合而成，如淀粉、纤维素等成为同聚多糖;也可以由不同单糖或其衍生物缩合而成，如半纤维素等称为杂聚多糖。自然界中植物、动物、微生物都含有多糖。多糖除以游离状态存在外，也可以与蛋白质以结合形式存在。植物多糖的共性是具有天然性、保健价值和独特的水溶性胶体特性，因而能赋予食品较高的营养价值、稳定而适口的组织结构、精致的外观和独特的口感，并延长货架期。
多糖的保健功能活性：
1、抗肿瘤。如从香菇中得到的香菇多糖具有强的抗肿瘤活性。
2、增强免疫作用。不同的多糖具有不同的免疫促进作用。香菇多糖是理想的免疫促进剂。银耳多糖能促进淋巴细胞的转化，增强小鼠腹腔巨噬细胞的吞噬功能，明显促进肝脏蛋白质核酸的合成以及促进骨髓造血功能，提高体液免疫力。黑木耳多糖可有效地提高小鼠巨噬细胞的吞噬指数和百分率。如大蒜、萝卜等提取的多糖对T淋巴细胞、B淋巴细胞及巨噬细胞分别具有不同的增强作用，可增强机体细胞免疫功能。
3、降血糖、降血脂。有降血糖作用的多糖为牛乳葡聚糖。香菇多糖具有对胆固醇的溶解作用。黑木耳多糖具有缓解动脉粥样硬化的功效。 1969年日本千原吴郎首先利用热水从香菇子实体中抽提出6种胞外多糖，其中有2 种具有明显的抗肿瘤活性，其平均相对分子质量1000000，属于带分支的β(1→3)葡聚糖。
1970年，Chihard等人用热水抽提，结合有机溶剂沉淀从香菇中提取到另外4 种多糖，其中有2种多糖具有抗肿瘤作用。
70年代初，Shida等人用三氯醋酸抽提、甲醇沉淀等方法又从香菇中提取到3种水溶性多糖，其中有一种是由Gal，L-Fuc和Man(摩尔比6：1.5：1) 组成，这是首次报道的存在于香菇中除β-葡聚糖外的另一种抗肿瘤物质。Sasaki也报道，除相对分子质量在100万的大分子香菇多糖以外，另一种相对分子质量为16000的小分子香菇多糖同样具有抗肿瘤活性。
80年代以来，有关香菇多糖的研究更为深入。如Schulty从深层发酵香菇菌丝中提取出一种胞内多糖，相对分子质量(6.0～9.5)×104之间，是含α-链的甘露糖苷，并伴少量由丝氨酸、苏氨酸和丙氨酸构成的肽类免疫活性物质。
1980年，日本枸栒二证实香菇多糖是一种广谱的免疫促进剂。随后的大量研究表明，香菇多糖具有抗肿瘤作用，尤其对慢性粒细胞白血病、胃癌、鼻咽癌、直肠癌和乳腺癌等有抑制和防止术后微转移的效果，此作用是通过增强机体免疫力而对癌细胞表现出的间接毒性，故它特别适合用于病体康复。
1984年美国的一篇专利报道是用富含木糖的固体培养基培养香菇，从菌丝体培养物中能得到一种以木糖为主要成分的抗肿瘤糖蛋白。 尽管有关香菇多糖化学成分与结构的报道很多，但已明确有免疫活性关系的只有β-葡聚糖一类。香菇多糖的一级结构具有由β(1→3)键连接的吡喃葡聚糖主链，在主链上的葡萄糖通过6-C分支连接侧链，一般每5个葡萄糖就有2个支点，侧链是由β(1→6) 和β(1→3)键连接的葡萄糖低聚合物。水溶性β-葡聚糖为线状结构，无大分枝。以β(1→3)键为主结构的葡聚糖，其生理活性高于以β(1→6) 为主的多糖，而β(1→3) 和β(1→6) 结合的侧链共存是抗肿瘤作用所需要的。香菇多糖具有三重螺旋立体结构，当这种立体结构被尿素和DMSO破坏后，免疫活性随之消失。
存在于香菇中的另一些多糖由葡萄糖、半乳糖、甘露糖、L-阿拉伯糖及木糖所组成，也有来源于深层发酵香菇菌丝体的α-甘露糖苷。
近些年来，人们开展了香菇多糖化学改性的研究，以寻找更有效的多糖物质。如经 10μg/mL硫酸酯化的香菇多糖能有效保护被HIV感染的MT-4细胞，100μg/mL时能抑制RT活性和合体细胞的生成，其抑制逆境转录酶的作用高于硫酸化右旋糖酐等。通过13C-NMR等测定证明，硫酸根基的引入导致香菇多糖物化性质及主体构象变化，造成衍生物在免疫活性上的不同。 香菇多糖为免疫增强剂，属抗肿瘤辅助药，其本身无直接抗肿瘤作用，而是通过激活宿主的防病机制，包括激活杀伤T细胞、巨噬细胞、自然杀伤细胞(NK)和抗体依赖性巨噬细胞的细胞毒作用(ADMC)，并使受抑制的辅助T淋巴细胞恢复功能和增加血液中白细胞介素和干扰素诱导起协同作用，可进一步激活免疫系统，对肝脏有明显的保护作用。单用或与其他抗肿瘤药合用对多种动物肿瘤均有抑制增殖的作用，尤其与替加氟(FT-207)并用时，患者生存期较单用明显延长。
本品静注5分钟后在全身脏器中均有分布，主要分布于肝，其次为脾、肺、肾。其血药浓度迅速降低，在肝、脾中消失缓慢，在肺、肾中迅速减少。主要从尿中排泄，少量从粪便排出，几乎不通过胎盘，不进入乳汁。
临床用于恶性肿瘤的辅助治疗，如不能手术或复发的胃癌、肝癌、膀胱癌病人，缓解临床症状，提高免疫力，纠正微量元素的失调。与FT-207合用，可延长患者的生存期。也可用于乙型肝炎、肝中毒、肝硬化等。
本条信息由Chemicalbook彤彤编辑整理。 目前香菇多糖的提取多采用热水及稀碱溶液，避免在强酸、碱溶液中进行，否则极易造成多糖中糖苷键断裂及构象变化。常用的分离纯化方法大致经过沸水浸提、乙醇沉淀、透析及柱层析等步骤。考虑到香菇中还有其他生理活性成分(如腺嘌呤、酪氨酸氧化酶和维生素D等)，故确定提取方法时应明确最终产品的定式及提取目的。一般先将香菇子实体粉碎，用90～ 100℃水搅拌浸提3～5h，反复2～3次，再用0.5mol/L NaOH溶液抽提，初步将多糖分为水溶和碱溶两部分。再去除菇渣，上清液经透析或离子交换除去小分子杂质，经乙醇或硫胺沉淀后可得粗品。在上述浸提过程中，香菇粉若预先经一些复合酶制剂处理，可较大幅度提高多糖的得率。 1.中枢神经系统：偶见头痛、头昏、头重。
2.胃肠道：偶有恶心、呕吐、食欲下降。
3.呼吸系统：偶有胸部压迫感或咽部阻塞感。
4.血液系统：偶有红细胞、白细胞及血红蛋白减少。
5.皮肤：偶见皮疹、红斑。
6.其他：偶见发热、出汗、面部潮红等症状，罕见休克。

适用食品类别	婴幼儿、儿童、食用真菌过敏者不宜食用。
批准日期	2014-05-20
公告号	卫生计生委2014年第10号
公告标题	关于批准塔格糖等6种新食品原料的公告

对本品过敏者禁用，对儿童、老年及孕妇和哺乳期妇女用药的安全性尚无临床经验，应慎用。本品粉针剂以灭菌注射用水溶解时应强烈振摇，然后再用5%葡萄糖注射液或0.9%氯化钠注射液适量稀释，以调整为等渗液，配好后尽快使用。 白色粉末，在250℃分解。无臭或略有异臭，无味。溶于碱溶液或甲酸，微溶于热水或二甲亚砜，不溶于冷水、醇、乙醚、氯仿、吡啶或六甲基磷酰胺。对硫酸和盐酸稳定。[α]_D²⁰+13.5°～+14.5°(2%氢氧化钠)；[α]_D²⁰+19.5°～+21.5°(10％氢氧化钠)。 免疫增强剂。用于不能手术或复发的胃癌患者。 与化疗药物并用于胃肠道肿瘤患者，可使生存时间延长，防止白细胞减少或血清总蛋白降低。对慢性乙型病毒性肝炎有一定疗效，可明显改善患者的症状，使血清谷丙转氨酶转为正常或好转，并可调整患者的免疫功能。
注意事项：偶可发生过敏性休克、白细胞和血红蛋白减少症状。儿童及妊娠和育龄妇女应慎用。 从蘑菇中提取得到。200kg新鲜蘑菇经水洗净，粉碎混合，用1000L沸水提取8～15h。得到的悬浮液过滤或离心分离，以除去不溶物。水溶液减压浓缩至出现微混浊，加入等体积的乙醇。过滤或离心分离收集沉淀，得320g含香菇多糖的组分。取50g该组分悬浮于2L水中，在室温下，混合使形成均匀的粘稠的棕色溶液。然后加入20L水，搅拌1-2h，得到澄清均匀的溶液。在剧烈搅拌下，滴加0.2mol/L CTA-OH水溶液(pH值13.2)，至pH值7～8出现絮状沉淀，在pH值10.5～11.5出现大量白色沉淀。滴加0.2mol/L CTA-OH直至再无沉淀出现为止，此时溶液的pH值约为12.8。离心分离收集所有沉淀，用乙醇洗。将其悬浮于1.2L20%乙酸，在0℃搅拌5min。过滤收集沉淀，和1L50%乙酸在0℃搅拌3min。离心分离收集沉淀，然后将其溶于2L 6%氢氧化钠水溶液中。离心分离除去杂质后，加入4L乙醇。收集出现的沉淀，用乙醇洗2次，再用乙醚洗1次，真空干燥，得粉末状物。将其用Sevag方法，以氯仿和1-丁醇展开，并加入3倍体积的乙醇使之沉淀。收集沉淀，用甲醇洗2次，乙醚洗1次，在室温和氯化钙存在下真空干燥，得香菇多糖。从200kg原料中可提取得到31g香菇多糖。