2-碘酰基苯甲酸

近20年来，高价碘试剂作为氧化剂，因其具有反应条件温和、产率高、选择性好、对环境友好等特点而得到越来越多化学家的关注。1，1，1-三乙氧酰基-1，1-二羟基-1，2-苯碘酰-3(1H)-酮（DMP，Dess-Martin periodinane）是一种典型的高价碘试剂，在有机合成上已经得到广泛的应用。将2-碘酰基苯甲酸(IBX)与乙酸和乙酸酐的混合溶液加热即可得到DMP。IBX 于1893 年被合成出来，至今已有112年的历史，但由于它在大多数常见的有机溶剂中的溶解度很低，有关它的应用的报道很少。1994 年Frigerio 发现IBX 易溶于DMSO，用它来氧化醇以及1，2-邻二醇效果很好，从而揭开了IBX 在有机合成中的应用的新篇章。

2-碘酰基苯甲酸作为氧化剂，在DMSO 中氧化伯醇和仲醇表现出与DMP 相似的性质，而当醇具有多官能团时IBX 比DMP具有更好的选择性；此外DMP 不稳定，不能长时间保存，必须在使用前制备，使用起来很不方便。

2-碘酰基苯甲酸用于有机合成中醇的氧化。它也经常用于制备Dess-Martin高碘素。

IBX是一个便宜的、温和的氧化剂，易于制备，比 DMP 具有更好的选择性，还可用于制备脂质与蛋白代谢改善剂氧雄龙等。IBX 对醇的氧化反应通常是在DMSO 或DMSO/THF 溶液中进行的，简单地加热(80 ℃)醇、IBX 和有机溶剂如乙酸乙酯、氯仿、苯、乙腈、丙酮、二氯甲烷等的混合物，可将伯醇和仲醇氧化成相应的醛酮；反应结束后过滤除去不溶的副产物和溶剂即可得到相应的羰基化合物。

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以2-碘苯甲酸为原料合成2-碘酰基苯甲酸的一般步骤：注意：IBX在受到冲击或加热至超过200℃时可能发生爆炸。参照Sputore及其同事所述的方法制备IBX。在配备机械搅拌器的500 mL圆底烧瓶中，将2-碘苯甲酸（12.5 g，50.4 mmol）加入Oxone（40.281 g，65.5 mmol）的去离子水（163 mL）溶液中。将反应混合物加热至73℃并在该温度下剧烈搅拌3小时。随后，将反应混合物冷却至0℃并继续缓慢搅拌1.5小时。通过多孔玻璃漏斗过滤混合物，所得白色固体依次用去离子水（730 mL）和丙酮（235 mL）洗涤。最后，将产物在高真空下干燥2天，得到2-碘酰基苯甲酸，为白色固体，收率84%（11.848 g，42.3 mmol）。

参考文献：

[1] European Journal of Organic Chemistry, 2012, # 7, p. 1439 - 1447

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[3] Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 19, p. 7277 - 7287

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[5] Tetrahedron, 2002, vol. 58, # 23, p. 4573 - 4587