3,4-二溴噻吩

3,4-二溴噻吩可以作为化工中间体，可用于实验室研发和化工合成过程中。

3958-03-0

3141-26-2

1. 在0℃下，将噻吩（185 mL，2.3 mol）溶于氯仿中，搅拌并冷却。逐滴加入溴（500 mL，1560 g，9.75 mol），历时5小时。在最后1小时内，停止冷却反应混合物，继续加入溴。 2. 将反应混合物搅拌并加热回流5小时，冷却至室温后，用3M NaOH水溶液淬灭反应，剧烈搅拌以消耗过量溴。分离水层，有机相依次用水和丙酮（150 mL）洗涤以去除残留水分。 3. 干燥有机残余物后，在氯仿（1 L）中回流溶解。冷却后，四溴噻吩以无色晶体形式析出（693 g，75%收率）。 4. 将四溴噻吩（47 g，0.12 mol）溶于无水乙醚（300 mL）中，冷却至0℃。在氩气保护下，逐滴加入己烷中的丁基锂溶液（150 mL，0.24 mol，1.6 M），历时80-90分钟。 5. 继续搅拌20分钟后，小心加入冰水（250 mL）。分离有机相，水相用乙醚萃取两次，合并有机萃取物，用无水氯化钙干燥，真空浓缩。 6. 残余物在15 mmHg下蒸馏，得到3,4-二溴噻吩（22 g，77%收率）。 7. 将3,4-二溴噻吩（72 g，33 mL，0.3 mol）溶于无水乙醚（120 mL）中，冷却至-78℃。加入nBuLi（206 mL，0.33 mol，1.6 M）溶液，在-78℃下搅拌5分钟。 8. 缓慢加入预先冷却至-78℃的DMF（35 mL，33 g，0.45 mol）的无水乙醚（120 mL）溶液至反应混合物中。10分钟后，移除冷浴，小心加入6N HCl水溶液（150 mL），升温至23℃。 9. 分离水相，有机相用乙醚洗涤。合并有机萃取物，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，蒸发有机溶剂。 10. 残余物经两次真空蒸馏，得到纯的3,4-二溴噻吩（40 g，69%收率）。

参考文献：

[1] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, # 1, p. 323 - 326

[2] Synthesis, 1990, # 5, p. 403 - 405

[3] Chemistry - A European Journal, 2004, vol. 10, # 13, p. 3331 - 3340

[4] Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, # 17, p. 3405 - 3407