松香树脂

松香是一种天然树脂，被誉为“长在树上的石油”，能溶于很多有机溶剂如乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳、松节油、油类和碱性水溶液中，但不溶于水。松香具有防腐、绝缘、粘合等优良的特性，被广泛地应用于涂料、油墨、油漆、胶黏剂、助焊、橡胶、造纸、食品、添加剂及生物制品等领域。松香工业是我国林业四大支柱产业之一，松香贸易量占世界总量的60%。但是原料松香本身存在3个不足：1）结晶倾向大；2）易被大气中的氧气氧化；3）酸值较高，这些缺点限制了它的应用。为了克服上述缺点，需对松香进行改性处理，改性松香树脂不仅可以改善产品的应用性能，同时也提高了松香的附加值，国内外学者一直致力于松香化学改性利用研究。
松香树脂是一种以松香或改性松香为原料，在一定的温度条件下，通过羧基与醇发生酯化反应而得到的一类松香或改性松香的衍生物的通称。松香是一种树脂酸混合物，具有一个三环菲骨架且含有二个双键的一元羧酸。按其双键位置不同，可以分成二大类：极酸型树脂酸和海松酸型树脂酸，前者含量一般为70% -80%，后者含量为10%-20%。极酸型树脂酸具有活泼的共扼双键，容易氧化，造成松香性能的不稳定。除树脂酸外，松香中还有二菇醇、二菇醛、二菇烯等中性物，含量在10 %左右，这些中性物 会 影响松香的使用特性，尤其是电学特性。因此，要制成高稳定性松香树脂首先要 改变松香树脂酸的共扼双键结构，并除去中性物，利用松香分子结构中的羧基，共轭双键等反应活性基团，可通过聚合、加成等反应得到聚合松香、歧化松香、氢化松香、马来松香及各种松香酯等深加工产品。

图1为松香树脂 1.助焊剂用松香树脂：助焊剂用松香树脂质量指标见表：

2.印刷线路板预涂剂用树脂：印刷线路板预涂剂用树脂质量指标见表：

3.热熔断器用树脂：热熔断器用树脂质量指标见表：

4.热熔胶粘剂用树脂：热熔胶粘剂用树脂质量指标见表：

方法1：采用松香异构方法来消除树脂酸的共扼双键结构，通过精制工艺和后处理工 艺来除去中性物等，并经过局部酯化工艺，进一步提高最终产品的稳定性。对于 电子工业用高稳定松香树脂，由于电学性能要求很高，单靠松香自身改性还不够，所以增加复配工艺，加人少量添加剂，使最终产品质量全面达到电子工业要求。工艺流程如下：

方法2：松脂经过前处理水蒸气蒸馏减压水蒸气蒸馏减压精馏，得到精制松香，经酯化反应减压蒸馏，得到无色松香树脂产品。
1）松脂前处理：将松脂池中的松脂用螺旋输送器输入溶解锅，按松脂的量加入草酸和重油，加热，使松脂熔解，过滤，放入澄清锅静置，分离除去下层的水分及杂质。
2）水蒸气蒸馏：上层脂液送至蒸馏锅，进行蒸馏，首先采用常压水蒸气蒸馏，温度150℃，时间3h，然后采用减压水蒸气蒸馏，温度 150℃，时间2h 气体经冷凝冷却油水分离，分别收集优油中油和重油，釜液为松香。
3）松香精制：松香的枞酸型树脂酸在受热或酸作用下，易起同分异构反应 树脂酸沸点很高，且在一定条件下，温度超过150℃时易发生热异构反应，超过250℃时易发生裂解反应 因此，在生产精制松香时，为了降低其沸点温度，精馏压力越低越好。
4）酯化反应：松香树脂酸组成主要为枞酸型树脂酸，与一般的羧酸不同，松香的羧基位于季碳原子上，空间位阻很大，反应时需活化能较高，其羧基酯化困难，酯化要求高温（250～300℃）长时间（6～11h）及借助高活性催化剂才能使反应顺利进行，但温度过高、时间过长易造成松香产品裂解、易氧化聚合而影响产品的得率和品质。为了使酯化反应完全并获得性能优良的酯化产品，要注意对影响酯化反应的温度、时间、催化剂及其用量溶化剂的用量、原辅料、投料比例、搅拌时间、减压蒸馏时间等工艺的控制。 1. 助焊剂：用于电子线路板效果良好，具有性能稳定、电学性能较好等特 点，如氢化松香和聚合松香为成膜树脂可用于制备香型焊膏，当助焊剂中松香质量分数在 20 %～60% 的范围时，增加松香含量可提高焊膏的铺展性能，改善焊点形貌，并显著增强抗塌落能力；当助焊剂中松香总质量分数为40%时，不同松香复配比例的焊膏铺展试验均表现出焊点饱满、表面光亮、周边规则的特征，铺展率基本相当，约为82%，而焊膏的抗塌落性能随聚合松香比例提高而提高。
2. 印刷线路板预涂剂：松香树脂用于印刷线路板预涂剂时具有干燥快、抗氧化性能好、无腐蚀性等特点，与醇溶性松香基助焊剂具有良好的相溶性。
3. 水溶性油墨：一种符合国内水墨厂家使用要求的水溶性富马酸改性松香树脂，该水溶性富马酸改性松香树脂可单独作为水性墨连结料使用，也可与丙烯酸共聚体树脂相配伍作为连结料使用，价格低，适应当前水墨市场的发展需求，有较好的应用前景 。
4. 增粘剂：松香作为增粘树脂以其价廉和优良的快粘力，广泛用于压敏胶（SPA）生产中，将压敏胶涂布于薄膜基材上可制得各种即时贴、不干胶带等产品，广泛应用于生产及人 们的日常生活之中。
有关松香树脂的概述、制备工艺、质量指标及应用性能、应用是由Chemicalbook的王旭艳编辑整理。（2016-6-13） Rosin 是从松木或松树桩中分离出来的，Rosin 是一种频繁接触的过敏原 (allergen)，可引起过敏性接触性皮炎。 用于含量测定/鉴定/药理实验等。