松树树脂的制备方法

背景及概述^[1]

松树树脂主要由单萜、倍单萜、树脂酸等二萜化合物组成，分别为松节油、重质松节油、松香的主要成分。

松香树脂是一种浅色的，经过高度聚合的高软化点、高粘性、更好的抗氧化性的物质，并且在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，它的多种用途包括油漆，干燥剂，合成树脂，汽车油墨，地砖，橡胶合成物，助焊剂、焊锡膏，以及各种胶粘剂和保护涂料。松香树脂在胶粘剂行业用于增加粘性、改变胶粘剂持粘性、内聚性能等。

松香树脂酸含有双链和羧基活性基因，具有共轭双键和典型羧基反应。松香 除了本身易于氧化及异构反应外，还具有歧化、氢化、加成、聚合的双键反应。同时也具有酯化、醇化、成盐、脱羧、氨解等羧基反应。松香二次再加工就基于松香有双键和羧基反应的特性，将松香加以改性，生成一系列改性松香，提高了松香使用价值。

制备^[1-2]

报道一、

一种快速生产松香树脂的方法，包括以下步骤：

a.破磨：取纯度≥99.2%的精制松香100kg，破碎并且磨至90-120目；

b.预热：把步骤a中磨至90-120目的松香加入至预热釜，预热釜为密闭式，并且充有氮气保护，在预热釜内加入9kg的季戊四醇，在预热釜内加入1.8kg的甘油，在预热釜内加入0.75kg的富马酸，在预热釜内加入0.10kg的催化剂氧化锌，边搅拌边加热，经过1.2h预热至260℃；

c.微波催化：把步骤b中预热好的溶液，排入微波反应釜，微波反应釜为密闭常压式，并且安装有微波发生器和搅拌装置，所述微波发生器的功率为10kW，并且充有氮气保护，开启微波发生器和搅拌装置，边进行微波辐射边搅拌，持续时间为25min，完成微波催化；搅拌装置适用于微波辐射的工作环境，通过微波催化，有利于加强分子振动，提高反应热效应，提高酯化反应速率；

d.超声波催化：把步骤c中微波催化完成的溶液排入超声波反应釜，超声波反应釜为密闭常压式，并且充有氮气保护，在超声波反应釜上装有超声波发生器和搅拌装置，开启超声波发生器，使其频率处于25kHz下，保持20min，然后停止超声波发生器，搅拌10min，再静止30min，始终保持超声波反应釜的温度处于265-270℃，重复本步骤1次；利用超声波的空化作用和机械作用，可以提高酯化反应速率；

e.加压催化：把步骤d中超声波催化完成的溶液排入加压反应釜，加压反应釜为密闭式，并且充有氮气保护，在加压反应釜内，快速把排至加压反应釜内的溶液加压至0.18MPa，然后静止30min，再把加压反应釜内的压力降至常压；利用加压的方式提高酯化反应速率；

f.冷却：把步骤e中加压催化完成的溶液排入冷却釜，冷却完成后，再用传统方法制得松香树脂产品103.02kg。

经检验，生产得到的松香树脂产品技术指标为：产品颜色（哈森色号）≤50，酸值≤30mg KOH/g,软化点100-105℃，热稳定性（空气中）：180℃，4h开始变色。

报道二、

一种快速生产松香树脂的方法，包括以下步骤：

a.破磨：取纯度≥99.2%的精制松香100kg，破碎并且磨至90-120目；

b.预热：把步骤a中磨至90-120目的松香加入至预热釜，预热釜为密闭式，并且充有氮气保护，在预热釜内加入9kg的季戊四醇，在预热釜内加入1.8kg的甘油，在预热釜内加入0.75kg的富马酸，在预热釜内加入0.10kg的催化剂氧化锌，边搅拌边加热，经过1.2h预热至260℃；

c.微波催化：把步骤b中预热好的溶液，排入微波反应釜，微波反应釜为密闭常压式，并且安装有微波发生器和搅拌装置，所述微波发生器的功率为10kW，并且充有氮气保护，开启微波发生器和搅拌装置，边进行微波辐射边搅拌，持续时间为25min，完成微波催化；搅拌装置适用于微波辐射的工作环境，通过微波催化，有利于加强分子振动，提高反应热效应，提高酯化反应速率；

d.超声波催化：把步骤c中微波催化完成的溶液排入超声波反应釜，超声波反应釜为密闭常压式，并且充有氮气保护，在超声波反应釜上装有超声波发生器和搅拌装置，开启超声波发生器，使其频率处于25kHz下，保持20min，然后停止超声波发生器，搅拌10min，再静止30min，始终保持超声波反应釜的温度处于265-270℃，重复本步骤1次；利用超声波的空化作用和机械作用，可以提高酯化反应速率；

e.加压催化：把步骤d中超声波催化完成的溶液排入加压反应釜，加压反应釜为密闭式，并且充有氮气保护，在加压反应釜内，快速把排至加压反应釜内的溶液加压至0.18MPa，然后静止30min，再把加压反应釜内的压力降至常压；利用加压的方式提高酯化反应速率；

f.冷却：把步骤e中加压催化完成的溶液排入冷却釜，冷却完成后，再用传统方法制得松香树脂产品103.02kg。

经检验，生产得到的松香树脂产品技术指标为：产品颜色（哈森色号）≤50，酸值≤30mg KOH/g,软化点100-105℃，热稳定性（空气中）：180℃，4h开始变色。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201410192331.X 一种快速生产松香树脂的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201811103980.2 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法