草酸铁(III) 六水化物的拉曼光谱

草酸铁(III) 六水化物是一种金属铁盐，常温常压下为粉末状固体，具有优异的化学稳定性和特殊的催化活性，它可溶于水难溶于常见的有机溶剂。草酸铁(III) 六水化物在有机合成领域中常用作金属催化剂，有研究报道它可用于催化不饱和氰类化合物的迈克尔加成反应，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

拉曼光谱

草酸铁(III) 六水化物在红外与拉曼光谱数据中表现出与草酸亚铁截然不同的情况，即草酸铁(III) 六水化物存在若干红外与拉曼谱带的重合之处，例如红外光谱中位于1666、490和465 cm⁻¹的谱带在固态样品的拉曼光谱中分别对应于1668、491和467 cm⁻¹的谱带；此外，与草酸钾的光谱相比，草酸铁(III) 六水化物并不含有游离的草酸根离子，草酸钾拉曼光谱中C₂O₄的ν(CO)伸缩振动模式位于1496和1449 cm⁻¹处，而在草酸铁(III) 六水化物中这些模式现在出现在1498和1468 cm⁻¹处，同样，前者位于888 cm⁻¹的强ν(CC)模式在草酸铁(III) 六水化物中表现为位于925 cm⁻¹的中弱特征峰，而游离草酸根位于476 cm⁻¹的δ(CO₂)模式现在出现在491 cm⁻¹处。[1]

催化应用

图1 草酸铁(III) 六水化物的催化应用

在0 °C条件下，将草酸铁(III) 六水化物（363 mg，0.75 mmol）于H2O（10 mL）中搅拌至完全溶解（通常需1–2小时），将所得澄清黄色溶液冷却至0 °C并脱气10分钟，随后向混合物中加入NaN3（48 mg，0.75 mmol）和THF（5 mL），将反应混合物置于Ar气氛下，用移液管将亚苄基丙二腈（39 mg，0.25 mmol）的THF（5 mL）溶液转移至反应混合物中，在0 °C下加入NaBH4（30 mg，0.80 mmol），5分钟后再向反应混合物中加入一份NaBH4（30 mg），继续搅拌所得混合物30分钟，然后加入28–30% NH4OH水溶液（4 mL）淬灭反应，用含10% MeOH的CH2Cl2萃取混合物，有机层经Na2SO4干燥后减压浓缩，残余物经快速色谱纯化（SiO2，0–10% EtOAc/己烷），得到产物。[2]

参考文献

[1] Edwards H G M, Russell N C. Vibrational spectroscopic study of iron (II) and iron (III) oxalates[J]. Journal of molecular structure, 1998, 443(1-3): 223-231.

[2] Leggans, Erick K.; et al, Iron(III)/NaBH4-Mediated Additions to Unactivated Alkenes: Synthesis of Novel 20'-Vinblastine Analogues, Organic Letters (2012), 14(6), 1428-1431.