甲基亚砜

二甲基亚砜（简称DMSO）是一种含硫有机化合物，英文名 Dimethyl sulfoxide，分子式 (CH3)2SO，常温下为无色无臭的透明液体，具有吸湿性的可燃液体，既有高极性，高沸点，非质子，于水混溶的特性，毒性极低，热稳定性好，与烷烃不混合，能溶于水、乙醇、丙醇、乙醚、苯和氯仿等大多数有机物，被誉为“万能溶剂”。是常用的有机溶剂中，溶解能力最强的一种。它可以溶解大部份的有机物，包括碳水化合物、聚合物、肽，以及很多的无机盐和气体。它可以溶解相等于自己50-60%重量的溶质（其他一般溶剂只可以溶解10-20%），所以它在样本管理和高速药物筛检中是很重要的。在某些条件下，当二甲基亚砜与酰氯接触时，会发生爆炸性反应。

二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺，聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂，以及芳烃，丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外，在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，亦誉为“万灵药”，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。具有极易渗透皮肤的特殊性质，造成使用人员感觉类似牡蛎般的味道。氰化钠的二甲基亚砜溶液可经由皮肤接触造成氰化物中毒。而二甲基亚砜本身毒性较低。二甲基亚砜被广大化工制药企业作为萃取剂使用，但是由于DMSO的沸点较高，导致操作温度过高而引起物料的结焦，影响二甲基亚砜的回收及设备清洗工作，同时也会增加能耗。因此，二甲基亚砜的回收已成为它进一步作为萃取剂而广泛使用的瓶颈。二甲亚砜是一种常见的非质子有机溶剂，用于溶解极性和非极性化合物。主要用于核磁共振研究的氘化形式DMSO-d6 (D479382)，因为它的能力溶解大多数分析物，其核磁共振谱很容易识别。 二甲基亚砜能与水混合，可用分子筛长期放 置加以干燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90℃，否则会发 生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然后减压蒸 馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或 高氯酸镁等应予注意。 【鉴别】　取本品1.5ml,缓缓滴入冷却的氢碘酸2.5ml中,迅速滤过,在减压下干燥,所得残渣为不稳定的深紫色晶形固体，具有难闻的气昧，溶于氯仿并生成红色溶液。
【检查】　光吸收　取本品适量，通入干燥氮气流15分钟，立即置于1cm吸收池中,用水为空白，照分光光度法（中国药典1990年版二部附录24页）,在275nm波长处测定吸收度，不得大于0.30；再分别在285nm及295nm的波长处测定吸收度,其与275nm处吸收度的比值，分别不得大于0.65及0.45，并在270～350nm范围内，不得有最大吸收峰。 水分 不得过0.2％（中国药典1990年版二部附录55页）。 二甲基砜 取二苯甲烷,制成0.025％的丙酮溶液，作为内标溶液；精密称取二甲基砜适量,用内标溶液稀释成0.050％的溶液，作为对照溶液；另取本品适量，精密称定，用内标溶液稀释成50％的溶液，作为供试品溶液。照气相色谱法（中国药典1990年版二部附录31页(3)法），用涂布浓度为10％聚乙二醇20M为固定液，（按二甲基砜计算的理论板数应大于1500，二甲基砜峰与内标峰的分离度应大于2），在柱温150℃测定供试品溶液中二甲基砜与二苯甲烷峰面积的比值，不得大于对照溶液中二甲基砜与二苯甲烷峰面积的比值。 外用药―DMSO质量技术指标
含量， GC, %， ≥ 99.9 GB/2307-1986) Gas Chromatography
IR 鉴定, 合格 EP
化学法鉴定, 合格 EP
结晶点, ℃ ≥ 18.3 GB/T7533-1993
折射率 1.478-1.479 GB/T6488-1986
水分,%,KF, ≤ 0.2 GB/T6283-1986
紫外消光值,275nm ≤ 0.3 GB 9721-1988
285nm ≤ 0.2
295nm ≤ 0.2
重金属, PPm ≤ 10 GB/7532-1987
比重 (20℃)， 1.100-1.104 GB/4472-1984
酸值(0.1N/ml NaOH/50g), ≤ 5.0 GB/9736-1988
包装：PE塑料桶

无水级―DMSO质量技术指标
含量(DMSO),GC %, ≥ 99.9 GB/2307---1986)Gas Chromatography
结晶点, ℃, ≥ 18.35 GB/T7533-1993
酸值 mgKOH/g, ≤ 0.001 GB/T9736-1988
折光率 (20℃), 1.478―1.479 GB/6488---1986
水分, %, KF, ≤ 0.001 GB/6283--1986
蒸发残渣,PPM, ≤ 5. GB/T3209----82
重金属,% , ≤ 10. GB/T7532----87
包装：PE塑料桶 GRAS(FEMA)。研究表明，二甲基亚砜DMSO存在严重的毒性作用，与蛋白质疏水集团发生作用，导致蛋白质变性,具有血管毒性和肝肾毒性。DMSO是毒性比较强的东西，用的时候要避免其挥发，要准备1%-5%的氨水备用，皮肤沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗涤. 最为常见的副作用为恶心、呕吐、皮疹及在皮肤、和呼出的气体中发出大蒜、洋葱、牡蛎味。 FEMA(mg/kg)焙烤制品、无醇饮料、早餐谷物、冷饮、调味汁、肉制品、乳制品、软糖、汤品、甜沙司，均0.1～5.0；调味香料100～1000。 二甲基亚砜（简称DMSO）作为溶剂时必须考虑回收，降低生产成本。可以利用DMSO易溶于水、苯、甲苯产生缔合物的特点，一般采用萃取和反萃取的方法与其他杂质分离，然后减压精馏得纯品。如：DMSO与无机盐的混合物，用甲苯从混合物中抽出，再向抽出液中加水反萃取DMSO，得到的DMSO水溶液在(1.33～2.00)×103Pa残压下精馏，　得到含量99%以上的DMSO。在芳烃抽提时，正萃取从重整油中抽出芳烃，再向抽出液中加水反萃取，得到含水DMSO，再减压精馏得到纯DMSO。此外，尚有用磷酸二氢钾盐析的方法，用甲醇、乙醇萃取的回收方法，在特定的条件下可以采用。小批量用户不便于回收时可集中起来委托生产厂回收。
DMSO回收的基本途径是减压精馏,但是要满足两个条件,首先是温度必须在120度以下,否则会有安全问题,并且降低回收率.另外一个问题是体系的PH值,比较合适的值是PH=8,这里有设备的安全问题及DMSO本身的分解条件都适合于以上PH值.我用的塔是碳钢的,7-8块塔板,回流比3-2就可以.一般可以达到98-99%含量,装置是2000L的.效果很好的。
半连续减压精馏法回收酮康唑生产中二甲基亚砜的方法，步骤如下：（１）将原料打入精馏塔釜中，当液位达到１／３时，开始加热；（２）当精馏塔顶温达到６０℃时，打开内回流冷却器和真空系统；（３）真空度达到０．１～０．１５×１０↑［４］Ｐａ时，控制精馏塔顶出料：当顶温达到６５℃时，精馏塔顶出料为半成品；当顶温达到８０℃时，并发现顶温迅速上升，塔顶出料为二甲亚砜；（４）直到温度达到１１０℃；放空、停止加热；（５）放出塔釜中残液。 二甲基亚砜是强非质子极性化合物，故无酸碱性。常温下为无色液体，具有吸湿性。几乎无臭，带有苦味。 溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿。本品呈弱碱性，对酸不稳定，遇强酸生成盐。在 高温下有分解现象，遇氯能发生剧烈 反应，在空气中燃烧发出淡蓝色火 焰。小鼠经口LD501700mg/kg。 用作分析试剂及气相色谱固定液，也用作紫外光谱分析时的溶剂，还用于芳烃抽提、树脂及染料的反应介质、腈纶聚合、抽丝的溶剂等。 可作有机溶剂、反应介质及有机合成中间体。用途极广。本品具有很高的选择性抽提能力，用作丙烯酸树脂及聚砜树酯的聚合和缩合溶剂、聚丙烯腈及乙酸纤维的聚合抽丝溶剂、烷烃与芳烃分离的抽提溶剂、用于芳烃、丁二烯抽提，腈纶纺丝、塑料溶剂及有机合成染料、制药等工业的反应介质。在医药方面，二甲基亚砜有消炎止痛作用，对皮肤有强渗透力，因而可溶解某些药物，使这类药物向人体渗透从而达到治疗目的。利用二甲基亚砜的这种载体特性，也可作为农药的添加剂。在某些农药中添加少量二甲基亚砜，有助于农药向植物内渗透，以提高药效。二甲基亚砜还可作为合成纤维的染色溶剂、去染剂、染色载体，也可作为回收乙炔、二氧化硫的吸收剂，合成纤维改性剂，防冻剂以及电容介质、刹车油、稀有金属提取剂等。 二甲基亚砜一般采用二甲硫醚氧化法制得，由于所用的氧化剂和氧化方式不同，因而有不同的生产工艺。1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳为原料，以γ-Al2O3作催化剂，先合成二甲基硫醚，再与二氧化氮（或硝酸）氧化得二甲基亚砜。 2.双氧水法 以丙酮作缓冲介质，使二甲硫醚与双氧水反应。用该法生产二甲基亚砜成本较高，不适于大规模生产。3.二氧化氮法 以甲醇和硫化氢在γ-氧化铝作用下生成二甲基硫醚；硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮；二甲基硫醚再与二氧化氮在60-80℃进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜，也有直接用氧气进行氧化，同样生成粗二甲基亚砜，然后经减压蒸馏，精制得二甲基亚砜成品。此法是较为先进的生产方法。4.硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯与硫化钠反应，制得二甲基硫醚；硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮；二甲基硫醚与二氧化氮氧化得粗二甲基亚砜，再经中和处理，蒸馏后得精二甲基亚砜。此外，用阳极氧化的方法由二甲硫醚生产二甲基亚砜。