硫酸二甲酯

硫酸二甲酯，有机化合物，无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体。化学式(CH3)2SO4。分子量126.14。相对密度 1.3322(20℃/4℃)。熔点－31.8℃。沸点188℃/ 开环。闪点 83.33℃。自燃点 187.78℃。蒸气密度 4.35。蒸气压2.00kPa(15mmHg76℃)。溶于乙醇、乙醚、丙酮、芳香烃，微溶于二硫化碳，脂肪烃和水。 在水中溶解度 2.8g/100ml。在18 ℃易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。

人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠经口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠经口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。
硫酸二甲酯属高毒类，作用与芥子气相似， 急性毒性类似光气，比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强腐蚀作用。可 引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死， 穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接 触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。
作用机理尚不完全明了，多数学者认为是由于该物质的甲基性质，它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液 和内脏中检测甲醇证实。 Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸 二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使体内某些重要基团甲基化所致。
硫酸二甲酯是潜在的致癌物质和可引起染色体畸变的诱变剂，具挥发性、毒性、腐蚀性及环境危害，可通过皮肤、黏膜和胃肠吸收。其中毒症 状可能延迟6-24小时显现出来，从而会造成对中毒源的不敏感及症状的进一步恶化。少量的硫酸二甲酯泄露可用浓碱溶液，如氨水、碱金属氢 氧化物溶液等使之水解处理，但大量泄漏时，水解反应可能会非常剧烈。普通水与硫酸二甲酯反应的最终产物为甲醇与硫酸，反应较慢且产物 对环境有害，因而硫酸二甲酯的泄露不可用水处理。 硫酸二烷基酯类化合物是已知的具有致癌致畸作用的试剂，其可通过对核酸盐烷基化并引起遗传性基因损害和染色体突变，欧盟在2012年12月将硫酸二甲酯（DMS）和硫酸二乙酯（DES）列入第八批需授权物质（SVHC）候选清单，国际癌症研究中心（IARC）也已经将硫酸二甲酯列为2A类致癌物。 在250ml三颈瓶中，加入17.0g的2, 6-二甲氧基-4-甲基苯酚，50ml甲苯，1.5g聚乙二醇—400，混合均匀后再加入5.0g氢氧化钠,在搅拌下缓慢 滴加12.5ml硫酸二甲酯，滴加完毕，于90℃下回流1h,再加入少量水回流0.5h 冷却后，用氢氧化钠溶液和水分别洗涤3次，有机层经无水硫酸镁 干燥，干燥后去除溶剂得到淡黄色液状物，收集135~137℃（压力3kPa）的馏份，得到3,4,5一三甲氧基甲苯。产出率96%. 在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。 硫酸二甲酯通常简称为DMS，是一种无色油状液体，与乙醇混溶，可溶于芳香溶剂、乙醚、苯，稍溶于水，不溶于二硫化碳。DMS是一种强大的甲基化试剂，可用来生产表面活性剂、水处理化学品、农药、染料、织物软化剂和感光化学品等。全球经营硫酸二甲酯的主要企业有杜邦、巴斯夫、卡利登实验室有限公司、雪佛龙菲利普斯化学公司和CABB。 用作甲基化剂，用于制造二甲基亚砜、咖啡因、香草醛、氨基比林、甲氧苄氨嘧啶以及农药乙酰甲胺磷等 用作测定煤焦油类的试剂，在有机合成中用作甲基取代剂，还可用作芳香族烃的溶剂 硫酸二甲酯是一种重要的有机中间体，在农药生产中主要作为甲基化试剂，在分子中引入甲基，用途很广，如杀菌剂霜脲氰、福美甲胂、田安，杀虫剂甲胺磷、乙酰甲胺磷、胺甲硫磷、倍硫磷、抗蚜威，除草剂西草净、异丙净、扑草净、野燕枯、百草枯、环嗪酮、麦草畏、吡嘧磺隆等。 硫酸二甲酯是农药、染料、医药、香料工业等有机合成中广泛应用的甲基化剂。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亚砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧苄氨嘧啶、香草醛以及农药乙酰甲胺磷等的原料。 硫酸二甲酯的合成方法很多，如钠盐法、无水硫酸与甲醇直接反应法、二甲醚与三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氢甲酯法等。但除二甲醚与三氧化硫合成法外，都存在着产品收率低，原材料消耗大、设备腐蚀严重等问题。工业上主要采用二甲醚和三氧化硫反应来生产硫酸二甲酯。先由甲醇脱水得到二甲醚。再将25%发烟硫酸加热蒸出三氧化硫气体，用硫酸二甲酯喷淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯与二甲醚气体在合成塔反应，即生成硫酸二甲酯。工业品硫酸二甲酯的纯度≥98%。原料消耗定额：甲醇550kg/t、发烟硫酸（25%）3000kg/t。 其制备方法是将甲醇用硫酸脱水生成硫酸氢甲酯，反应温度40～60℃，然后硫酸氢甲酯与甲醇在120～145℃反应，得二甲醚，同时用硫酸二甲酯在40～60℃吸收三氧化硫至接近饱和状态作为母液，最后母液中的三氧化硫与二甲醚在60～80℃作用而得粗品，经减压蒸馏而得成品。
H₂SO₄+CH₃OH→CH₃HSO₄+H₂O
CH₃HSO₄+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄
SO₃+(CH₃)₂SO₄→(CH₃)₂SO₄·SO₃
CH₃OCH₃+(CH₃)₂SO₄·SO₃→2(CH₃)₂SO₄ 有毒物品 高毒 口服- 大鼠 LD50: 205 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 140 毫克/ 公斤 皮肤- 兔子 10 毫克/ 24小时 重度; 眼- 兔子 100 毫克/ 4秒 重度 与空气混合可爆 遇明火、高热可燃; 受热产生有毒硫氧化物烟雾 库房通风低温干燥; 与氧化剂、氨、食品添加剂分开存放 水、泡沫, 二氧化碳 TLV-TWA 0.05 毫克/ 立方米; STEL 0.1 毫克/ 立方米 (皮肤）