二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联吡啶]铱二(六氟磷酸)盐的制备

自首次报道以来，基于2-苯基吡啶(ppy)及其衍生物为主配体的阳离子铱配合物作为发光电化学池用新型材料受到研究者们的广泛关注。一般来说，主配体对配合物的最低激发三重态能量发射具有主要影响，辅助配体主要是对中心原子的配位场强度和电子效应产生影响。二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联吡啶]铱二(六氟磷酸)盐简称[Ir(tfdfppy)2(bpy)]PF6，它是一种光敏化合物，广泛用于光催化反应和有机光电器件的制备。它可用作有机发光二极管（OLED）器件的材料，具有良好的发光性能。它的光催化性质，它可用于有机合成反应中的催化剂。

制备方法^[1]

1、向装有机械搅拌、温度计和冷凝管的2L三口瓶中分别加入2,4-二氟苯基硼酸(27.25g,0.17mol)、2-溴-5-(三氟甲基)吡啶(30g,0.13mol)、碳酸钾(92g,0.67mol)、四(三苯基膦)钯2g，随后加入甲苯450mL和去离子水150 mL。开启加热升温至110°C回流反应约5h，停止反应后降至室温得到深橙红色溶液。使用分液漏斗将反应得到的深橙红色溶液与水进行萃取分液，得到上层深红色有机相,低压高温旋蒸将甲苯除去后得到黑色粘稠油状液体，过硅胶柱得到透明滤液后再次进行旋蒸,反复三到四次，通过TLC定量确定目标样品纯度后更换硅胶柱重新过柱，最终得到淡黄色液体配体tfdfppy(主配体4)27.18g，产率为79%。

2、在500mL圆底烧瓶中加入主配体4(20g,77.2mmol)，水合三氯化铱(11g,30.88mmol)，混合加入乙二醇单乙醚150mL、去离子水 50mL，开启加热升温至125℃回流。回流反应约24h后停止反应，待温度降至室温之后静置1h，减压过滤处理三到四次后分别用去离子水和丙酮淋洗所得固体，过滤干燥后最终得到黄色固体粉末二聚体(tfdfppy)₂Ir(μ-CI₂)Ir(tfdfppy)₂(二聚体4)13.7g，产率为59.6%。

3、三颈烧瓶中依次加入1g(0.67mmol)二聚体4、2,2-联吡啶0.21g(1.34mmol)、以及二氯甲烷105mL、甲醇52mL的混合溶液。氩气氛围保护下升温70°C后回流搅拌3h，停止加热冷至室温后加入六氟磷酸钾1.25g(1.34mmol)，保持室温搅拌2h，等待反应完全后得到黄绿色透明溶液，使用二氯甲烷溶剂利用硅胶柱层析法过滤提纯，除去大部分溶剂后，过滤，再用乙醇反复淋洗，干燥，得到淡绿色粉末配合物二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联吡啶]铱二(六氟磷酸)盐0.45g,产率为33.3%。

参考文献

[1]王姿奥.两类新型阳离子型铱配合物的合成、光物理性能及构效关系[D].昆明贵金属研究所,2022.DOI:10.27199/d.cnki.gkmjy.2022.000004.