三(4-氨基苯基)胺的制备与应用

三(4-氨基苯基)胺，英文名：Tris(4-Aminophenyl)amine，CAS号：5981-09-9，分子量：290.36200，密度：1.276g/cm3，沸点：571.3ºC at 760 mmHg，分子式：C18H18N4，熔点：230ºC，闪点：294.1ºC，黄色结晶固体。常温常压下稳定，避光，阴凉干燥处，密封保存。

制备方法

向500mL烧瓶中放入10.0g(26.3毫摩尔)三(4-硝基苯胺)(化合物1，由Sigma-Aldrich得到)和42g锡颗粒。加入85mL乙醇(EtOH)60mL水和50mL盐酸(37%)并使混合物回流16小时。通过将它倒入大烧杯中而将热混合物与其余锡分离。冷却至室温(即在约15-25℃内)导致灰白色晶体沉淀，将其滤出。将晶体再溶于热水中并将所得清澈溶液过滤。加入大过量的氢氧化钠(50%溶液)。将白色沉淀物过滤，用水彻底洗涤，然后通过真空干燥得到7.3g三(4-氨基苯基)胺(25.2毫摩尔;收率95.7%)^[1]。

应用

专利CN202110896580.7提供了三苯胺酚类化合物，仅需要采用三(4‑氨基苯基)胺和2,3‑二羟基苯甲醛一步合成即可，反应原料易得，合成步骤简单，有利于降低对色氨酸的检测成本。其中，实施例(1)1,1,3‑二环己基‑5‑(9‑乙基‑9H‑咔唑‑3‑基)亚甲基)嘧啶‑2,4,6‑(1H,3H, 5H)‑三酮(TNB)的合成。三(4‑氨基苯基)胺5mmol使用电子分析天平称取，然后添加到含有甲醇(15mL)的 三口烧瓶中，再次使用电子分析天平称取2,3‑二羟基苯甲醛15mmol放入三口烧瓶中，将三口烧瓶放入低温恒温搅拌反应浴中搅拌，并在回流的状态下加热至35℃，持续反应12小时。然后，三口烧瓶取出后在室温下冷却直至出现固体沉淀。使用循环水式真空泵进行减压过滤后得到TNB，将得到的TNB用无水乙醚进行纯化处理，即可得到无杂质的TNB，在60℃的真空烘箱中于进行干燥处理14小时。产率：98％^[2]。

专利CN202110580595.2提供了一种高效红色延迟荧光材料及其制备方法，解决了现有的TADF小分子红光材料的效率不高的技术问题。实施例5，将三(4-氨基苯基)胺(0.9g,30mmol)与式(II)所示化合物(28.17g,60mmol)溶于300ml冰醋酸并加入500mL圆底烧瓶中，搅拌均匀。将圆底烧瓶置于125℃油浴锅中回流加热搅拌26小时,待反应结束,将反应整个体系倒入400mL冰水中静置10分钟,待产物析出后抽滤得到粗产品。把粗产品放置干燥器中干燥12小时后转移到加入二氯甲烷和乙醇的混合溶剂旋蒸,并加入3.6g硅胶粉和二氯甲烷混合均匀旋干。最后以二氯甲烷:石油醚=2:1作为展开剂进行柱层析提纯,得到产物化合物1(30.41g,产率63%),其化学反应方程式如下^[3]。

参考文献

[1]国际商业机器公司. 近红外吸收膜组合物:CN201080036606.0[P]. 2012-05-30.

[2]齐鲁工业大学. 三苯胺酚类化合物及其制备方法与其检测色氨酸的应用:CN202110896580.7[P]. 2021-10-26. 

[3]广州万物物联科技有限公司. 一种高效红色延迟荧光材料及其制备方法:CN202110580595.2[P]. 2021-08-17.