2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的性质与制备方法

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯，常用的英文缩写为X-PHOS，常温常压下为白色至类白色固体，对氧化剂和水气较为敏感，可溶于大部分有机溶剂例如二氯甲烷，乙酸乙酯和氯仿。2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯是一种常见的单膦配体，它可与多种过渡金属发生配位，在化学合成领域中常用于钯催化Suzuki偶联反应，迈克尔加成反应等，在基础化学研究领域中有广泛的应用。

理化性质

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯结构中的膦原子是正三价，它容易在氧化剂的作用下发生氧化反应得到相应的氧膦类衍生物，因此该物质在使用和储存时应该尽量避免其与氧气的直接接触，以防变质分解。

制备方法

图1 2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的制备方法

在装有机械搅拌器和冷凝器的316升钢反应器中，在氮气条件下向13.6千克无水四氢呋喃中加入镁(3.2千克)，然后在回流条件下加热反应混合物，向反应器中加入0.12千克1,2-二溴乙烷。缓慢地往上述反应混合物中加入1-溴-2,4,6-三异丙苯(14.5 kg)和四氢呋喃 (20 kg)。搅拌1小时后反应完成，向反应器中加入第二批镁(3.2 kg)。在一小时内同时滴入邻溴氯苯(9.8公斤)和四氢呋嗪(50.2公斤)。所得的反应混合物在THF回流下保持搅拌1小时，直到diarylGrignard的形成完成(反应后进行GC)。将混合物冷却至室温，向混合物中加入氯化铜(0.485 kg)，加入双环己基氯化膦(11.8 kg)。将反应混合物在室温下搅拌一夜。反应结束后用37kg亚硫酸氢钠水溶液和72l水淬灭该反应混合物，然后在混合物中加入38公斤乙酸乙酯，分离出有机层并将其在真空下进行浓缩以除去有机溶剂，让磷化氢在0°C的乙酸乙酯中结晶一小时，过滤固体并用2 × 20kg乙酸乙酯漂洗即可得到目标产物分子2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。[1]

参考文献

[1] Mauger, Christelle C.; et al,Organic Process Research & Development,2004,8,1065-1071.