2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的合成与应用

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯,化学英文缩写为X-PHOS，常温常压下为白色固体，是一种常见的有机单膦配体，广泛应用于过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应。其结构中的大位阻使得P中心不容易被空气氧化，进而提高了膦配体的稳定性和反应活性，有时为了实验方便会将其和过渡金属钯预先制备成活性催化剂Pd-X-Phos。

合成方法

图1 2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的合成路线

将一个干燥的100mL三颈圆底烧瓶用氮气进行吹扫使之冷却至室温，将其用氮气进行保护再往反应烧瓶中加入镁粉（22mmol）、三异丙基溴苯（10.0mmol）和无水四氢呋喃（20mL）。在N2氛围下于油浴中将反应混合物加热至65℃并剧烈搅拌，然后往反应装置中慢慢地滴加1,2-二溴乙烷（10μL）以启动反应。搅拌反应混合物40-60分钟后，通过注射泵在65℃下加入2-溴氯苯（11.0毫摩尔），滴加的时间约为1小时。在65℃下再搅拌反应混合物1小时，将反应混合物冷却至室温并将其转移至手套箱中，在手套箱中称量无水氯化铜（0.50毫摩尔），并尽可能快地加入到混合物中。然后通过注射器向反应混合物中加入二环己基溴化膦（10.0mmol），将所得的反应混合物在环境温度下搅拌反应10小时。反应结束后将混合物置于冰水浴中，并加入1毫升甲醇以淬灭反应。搅拌反应混合物10分钟，然后向混合物中加入1.0mol/L氨水，再用乙酸乙酯萃取反应溶液三次。合并所有的有机层并在无水MgSO4上进行干燥，然后在减压下除去溶剂，将所得的产品在乙酸乙酯和正己烷中进行重结晶即可得到分析纯的目标产物2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。[1]

应用

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯在有机化学反应研究中常用作用有机膦配体，除了和金属钯结合催化Suzuki偶联反应之外，还可以和其他的过渡金属例如铑，铱配位催化惰性碳氢键的官能团化反应。此外，该化合物中的膦原子可以在双氧水的作用下转变为相应的五价氧膦，该五价氧膦单元也可以用作有机化学反应中的膦配体。[2]

参考文献

[1] Liu, Lei et al Chemistry - A European Journal, 17(39), 10828-10831, S10828/1-S10828/21; 2011

[2] Bera, Milan et al Angewandte Chemie, International Edition, 56(19), 5272-5276; 2017