邻氯苯甲醛的几种合成方法

邻氯苯甲醛为有机合成的重要中间体，常见应用于农药、医药、染料、精细化学品等行业。近几年来邻氯苯甲醛的磺化产物水溶性邻氯苯甲醛应用在镀锌光亮剂优点颇多。与传统镀锌光亮剂相比，水溶性邻氯苯甲醛有溶性好、需要载体光亮剂的量减少、泡沫量减少等优点。本文将介绍它的几种合成方法。

水解法

由邻氯甲苯经氯化、水解而得。  ①氯化：将邻氯甲苯、三氯化磷、氯化亚砜加热至150℃，在紫外线照射下通氯气至理论量，得邻氯亚苄基二氯。②水解：将邻氯亚苄基二氯、氯化锌混合物加热保持在120～130℃，搅拌滴加1%三氯化铁水溶液，滴加完毕，加热，带水回流，分出油层即为精制邻氯苯甲醛。此外，水解操作也可在硫酸存在下进行。将邻氯亚苄基二氯和工业浓硫酸一起搅拌，至温度自动降低、氯化氢逸出减缓时，再慢慢加热12h，使温度保持在30～40℃；反应毕，经用冷水分层，分取油状物，再经洗涤、水蒸气蒸馏即得成品

氧化法

将邻氯甲苯中的甲基氯化后再用硝酸氧化制得。 向带有温度计、搅拌器、氯气吹入管、回流冷凝器和高压水银灯光照装置的600mL光反应器中，加入邻氯甲苯380g(3.0mol)，加热至130℃，在光照下吹入氯气106g/h(1.5mol/h)，通入时间3.6h。共通入5.4mol氯气。反应毕，向反应液通入干燥的氮气，以赶出氯化氢和氯气，得反应液共558g，其中邻氯甲苯0.5%(mol)，邻氯苄基氯28%，邻氯二氯甲苯67%，邻氯三氯甲苯3%，邻氯一氯甲苯的平均氯化度为1.8。

向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的2L三口烧瓶中，加入上述邻氯甲苯的氯化混合物64.7g(0.343mol)、3%(质量分数)的硝酸1440g和五氧化二钒2.0g，搅拌下加热回流6h。反应毕，冷却，加入200mL甲苯，分离出油相，水溶液层加入100mL甲苯抽提2次。合并油相和抽提液，蒸出甲苯，剩余物进行蒸馏，收集107～110℃(4.0kPa)馏分，可得产品邻氯苯甲醛36g，以邻氯甲苯计，收率为73.5%。

催化法

邻氯甲苯为原料，采用MnO2为催化剂直接氧化合成邻氯苯甲醛。MnO2的还原态Mn2+用H2O2 氧化再生，通过化学法实现催化剂循环。最终产品收率可达71.8%。