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三氟甲烷磺酸铜(Ⅱ)的催化应用

发布日期:2024/2/6 9:03:36

三氟甲烷磺酸铜(Ⅱ),常温常压下为白色至类白色固体,具有较强的吸湿性并且吸水后容易发生潮解而变质。三氟甲烷磺酸铜(Ⅱ)是一种金属铜盐,常用作有机化学领域中的金属催化剂和路易酸活化剂,在催化醛酮类化合物的缩合反应,亲核加成反应中有较好的应用。

理化性质

三氟甲烷磺酸铜(Ⅱ)结构中的铜离子呈正二价,具有较强的路易斯酸性,可与醛酮类化合物结构中的氧原子发生络合作用从而增加羰基单元的亲电性,在催化羰基化合物的亲电加成反应中有较好的应用。例如有文献报道该物质可有效催化把三甲基甲硅烷氰基添加到羰基化合物。

催化应用

三氟甲烷磺酸铜(II)作为金属催化剂和路易斯酸活化剂,在有机合成领域中发挥着重要作用。该物质的化学结构和性质决定了它在缩合反应和亲核加成反应中的独特应用。

三氟甲烷磺酸铜(II)催化的化学反应

图1 三氟甲烷磺酸铜(II)催化的化学反应

在氩气环境下,于一个干燥的反应烧瓶中将三氟甲烷磺酸铜(Ⅱ)(0.005 mmol)溶解于一个干燥的四氢呋喃(1.5 ml)中,然后往上述反应烧瓶中分别加入两等量的配体(0.01 mmol)。所得的反应混合物在25°C下搅拌反应大约30分钟,然后将所得的反应混合物冷却至-40 °C。在低温环境下往上述反应混合物中缓慢地加入二烷基锌(1.2 mmol, 1.2 ml 1N溶胶),在温度不超过-30°C的情况下,以一定的速度滴加。反应混合物在-30 °C下剧烈搅拌反应大约5分钟。将所得的底物(1mmol)溶解于干燥的四氢呋喃中,并将所得的溶液在1分钟内缓慢地滴加到反应混合物中,所得的反应混合物在-30 ℃下搅拌15h,然后用水淬反应,分离出有机层并在真空下进行浓缩以除去有机溶剂,所得的残余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] A. Alexakis, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 19, 5262–5263.

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