反式-3-己烯-1-醇的合成

简介

反式-3-己烯-1-醇为具有新鲜绿叶香味的无色液体，其天然品存在于薄荷油、茶叶等多种天然精油及各种植物的新鲜茎、叶及发酵的红茶中。由于其独特的香味及记忆功能，在食品工业和化妆品工业中有着很重要的作用。目前，国内尚不能实现反式-3-己烯-1-醇的工业化生产。因此，开发、研究反式-3-己烯-1-醇的合成，有其紧迫性和重要的经济意义[1]。

合成

图1 反式-3-己烯-1-醇的合成路线

使用负载型钯催化剂对3-己炔-1-醇进行氢化。向250mL不锈钢高压釜中加入500mg的催化剂（1%Pd/C（干重））、100mL 96%乙醇和10mL 3-己炔-1-醇。关闭高压釜，在搅拌下将混合物加热至30°C。停止搅拌，通过在混合物上冲洗氢气来代替空气。冲洗后，高压釜用3巴氢气加压。重新开始搅拌（1500rpm），并记录氢气消耗量。在消耗2.0L氢气后，停止搅拌，排出氢气，并打开高压釜。转化率和选择性通过粗反应混合物的GC测量来确定。最后通过重结晶得到标题化合物反式-3-己烯-1-醇，转化率：78%[2]。

图2 反式-3-己烯-1-醇的合成路线

将铟、2-己烯醛（1 mL）和i-PrOH（30 mL）作为溶剂放入不锈钢反应器中。将反应器安装在聚四氟乙烯罐内。用3.5MPa的氢气替换容器中的空气三次。给容器排气。密封容器。将反应器温度升高至目标温度（例如110°C）。将H2引入反应器，初始压力为3.0MPa。2小时后，通过GC或GC-MS分析测定活性和选择性。通过硅胶柱层析纯化得到目标产物反式-3-己烯-1-醇。合成路线如图2所示。

图3 反式-3-己烯-1-醇的合成路线

将2-甲基-5，6-二氢-2H-吡喃（4.0 g，40 mmol）溶于乙胺（100 ml）中，并在-78°C下2小时内分批加入金属锂（0.6 g，80 mmol）。加入固体氯化铵（5.4g）以中和反应物的锂盐。在大气压下蒸馏除去乙胺。加水（50毫升），用乙醚（3×50毫升）萃取混合物。用水、2当量氯化氢、5%碳酸钠和水洗涤合并的提取物。用硫酸钠干燥并蒸发，得到产品反式-3-己烯-1-醇。合成路线如图3所示。

参考文献

[1]施立新,林种玉.3-己烯-1-醇的合成[J].合成化学,2001(02):184-185.

[2] Kobayashi, Toyohiko; et al. Reductive cleavage of 5,6-dihydro-2H-pyran derivatives; facile synthesis of cis-3-hexenol. Synthesis (1980), (6), 492-3.