4-环己苯胺的性能研究与合成

4-环己苯胺又称对环己基苯胺，英文：4‑Cyclohexylaniline，CAS：6373‑50‑8，类白色至淡黄色固体，不溶于水，易溶于二氯甲烷、THF、甲苯等有机溶剂，苯胺对位连有环己基，属于取代芳伯胺；氨基可参与酰化、成脲、成草酰胺、重氮化等反应。在有机合成、医药/农药中间体的合成中应用尤为广泛。

性能研究

本文报道了4-环己苯胺分子内振动能量弛豫（IVR）的皮秒时间分辨研究结果。该工作是利用我们自主发展的时间分辨荧光耗尽法（TRFD）对分子开展的第二项系统性研究。文中给出了19个S₁电子振动态的荧光耗尽衰减曲线与色散荧光光谱。衰减动力学呈现出一系列动态演化特征：低态密度下表现为稳态行为；中等态密度下出现量子拍频；高态密度时，初始布居态快速衰减。基于实验数据，我们获得 IVR寿命：额外振动能820cm⁻¹时寿命为250ps，2362cm⁻¹时缩短至2.2ps。即便在我们观测的最高振动能下，衰减曲线也不趋近于简单的指数形式，而是表现出弱阻尼量子拍频信号[1]。

合成方法

取一反应管,加入三氯化铝1.6g,乙酰氯942mg,1,2-二氯乙烷10mL,在0℃下反应45min后加入环己基苯1.6g,50℃反应12h后加水淬灭反应,有机相用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后浓缩。随后加入硼氢化钠756mg,甲醇10mL室温反应4h。反应浓缩过柱得到1-(4-环已基苯基)乙醇1.37g,产率65%。随后叠氮化钠50mg,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg,1-(4-环己基苯基)乙醇61mg,三氟乙酸1.0ml,40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10mL淬灭反应,用乙酸乙酯萃取3次,有机相加盐水5mL洗涤,合并有机相,柱层析分离得到4-环己苯胺39.4mg,产率75%。¹HNMR(CDCl3,400MHz):δ7.03(d,J=8.3Hz,2H),6.65(d,J=8.3Hz,2H),3.44(s,2H),2.42(t,J=9.7Hz,1H),1.90-1.81(m,4H),1.79-1.72(m,1H),1.40(dd,J=20.2,10.8Hz,4H),1.31-1.18(m,2H)；13CNMR(CDCl3,100MHz):δ144.08,138.45,127.45,115.14,43.60,34.68,26.93,26.15ppm[2]。

参考文献

[1] P. G. Smith, J. D. McDonald. Picosecond fluorescence depletion spectroscopy. III. Intramolecular vibrational relaxation in the excited electronic state ofp‐cyclohexylaniline[J]. Journal of Chemical Physics,1990,92(2):1004-1014. DOI:10.1063/1.458162.

[2] 北京大学. 一种芳香胺类化合物的合成方法:CN201811064304.9[P]. 2019-01-04.