D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸的制备

背景及概述

D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸是用途广泛的有机磷合成试剂，也是合成药物以及高强度和防水性能优良的聚合材料中间体苯丙烯酸酯(如：3-苯基·苯丙烯酸乙酯)的重要原料。D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸英文名称：D-AP7，CAS号：81338-23-0，分子式：C7H16NO5P，分子量：225.179。

制备

以无水乙醇和三氯化磷为原料，控制合适的反应温度和时间，采用低沸点石油醚(30～60℃)为溶剂，有机碱N，N-二甲基苯胺作为缚酸剂，可以提高亚磷酸三乙酯的产率和简化后处理。D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸合成一步采用无溶剂高温反应，得到目标产物[1]。D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸合成反应式如下图：

图1 D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸合成反应式

实验操作：

亚磷酸三乙酯的合成

在1 L带有滴液漏斗、回流冷凝管、温度计、机械搅拌器的密封四口烧瓶中，加入46 g无水乙醇、149 g N，N·二甲基苯胺和333 ml石油醚(30～60℃)，烧瓶需置于冷水浴中。在强力搅拌下，开始滴入用133 mL石油醚(30～60℃)溶解的45．8 g三氯化磷，速度要保持在滴加完毕瓶内液体即开始微沸，大约需要6～8 分钟，然后开始加热至慢回流1 h。冷却抽滤，用20mL石油醚(30～60℃)洗3次，滤液合并，浓缩，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集57～58℃／16mm馏分，收率78．6％，产品的纯度经HPLC分析>97％。

D(-)-2-氨基-7-膦酰庚酸的合成

100 ml干燥三口烧瓶中，加入8．35g D(-)-2-氨基庚酸和8．31 g亚磷酸三乙酯，常温反应1 h后升温至130℃，保持瓶内液体微沸，反应3 h，冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～92℃，106～107℃，118～120℃／16mm馏分，得到产物均为无色油状液体。

参考文献

[1] 汪敦佳，郑静．亚磷酸三乙醇的合成工艺改进[J]．化学与粘合，2004，(1)：53-55．