萜品油烯的相关介绍

概述^【1】

萜品油烯是松节油的成分之一。松节油中含有松油烯的众多异构体，萜品油烯实际上是异构体之一。外观为无色至淡黄色液体，有松木树脂似的气息。急性毒性数据：口服LD₅₀4．39ml／kg(大鼠)，皮试LDs。>59／kg(兔子)。此外，萜品油烯由FEMA认定为GRAS，其FEMA编号为3046，并经FDA批准食用，欧洲理事会也将其列入健康无害的香料作为食品的添加物被暂时允许使用。萜品油烯是生产松油醇时的副产品，再加精制而得。一般市售品含有其它异构体等萜烯化合物。我国生产的萜品油烯质量规格为：外观为淡黄色透明液体，d翟0．860～0．875，n哿1．4750～1．4850，馏程180～190℃≥93％(体积分数)。萜品油烯可用于低档皂用香精配方中，也可作为防腐剂和工业溶剂应用。

生产简介^【2】

萜品油烯属于单萜类化合物 , 是一种很稀贵的香料和有机化工原料。它是存在于榄香树油、胡茎子油、柏木油等植物精油中的一种呈香茅油似木香气 , 微带甜柑橘味 ,无色至淡黄色的液体。萜品油烯可在甜橙油的分离精制时获得, 也可由α-松油醇用甲酸或草酸等脱水而得, 但制备提纯比较复杂繁琐 。国外在实验室中以双戊烯为原料制备萜品油烯 ,收率可达 40%。Morikawa Toshiyuki等使用磷酸硅藻土为催化剂催化双戊烯制备萜品油烯,在 175℃下反应 14 h, 收率为 45. 3 %。 TsunehiroTanaka等使用固体超强酸 SΟ4 /Z rO 2 为催化剂催化双戊烯制备萜品油烯, 在 60 ℃下反应 3 h(催化 剂 用 量为 3 %), 异 松 油 烯的 收 率 为35. 9 %。但上述方法所用原料稀少, 成本昂贵,制备过程复杂。王亚明等以含 96 %蒎烯的松节油为原料, 先采用 13X钠型分子筛为催化剂进行反应后, 取滤液在浓度 0. 25 ～ 1. 0mol /L 和H 2 SO 4 浸渍的 SO2-4 /ZrO 2 固体超强酸催化下反应 。两步催化反应最终可获得萜品油烯的最高收率为 35. 2 %。本研究采用常用的酸催化蒎烯的方法合成萜品油烯 , 工艺过程简单 , 原料 、试剂易得 ,探讨蒎烯合成萜品油烯的合成工艺条件。

生产工艺^【2】

文献报道了萜品油烯对金黄色葡萄球菌和变形杆菌有抑菌作用。萜品油烯萜品油烯的合成萜品油烯可用草酸或甲酸催化ａ－松油醇脱水而得也可由甜橙油分离得到，但这两种制备方法操作均较复杂，成本较高。国外研究者使用双戊稀为原料催化合成异松油稀。Ｍｏｒｉｋａｗａ１＇〇８１１丨）等以磷酸硅藻土作为催化剂，催化双戊烯合成萜品油烯，在１７５°Ｃ下反应１４ｈ，收率为４５．３／＾ＴｓｕｎｅｈｉｒｏＴａｎａｋａ等用Ｓ〇４２ＶＺｒ〇２催化双戊烯合成萜品油烯，在６０°Ｃ下反应３ｈ，萜品油烯收率为３５．９％。国内多以松节油为原料合成萜品油烯。王亚明等利用蒎烯含量为９６％的松节油为原料合成萜品油烯，先后采用钠Ｘ型分子筛、Ｓ０４２７Ｚｒ０２固体超强酸为催化剂，两步反应后萜品油烯收率为３５．２％。谢惠定以松节油为原料，采用两步催化制备萜品油烯。首先使用分子筛１３Ｘ－Ｃ－ｄ催化蒎烯转化成双戊烯和少量异松油稀，再以Ｓ〇４２７Ｚｒ〇２－ＩＩ－Ｄ－３固体超强酸催化双戊烯合成异松油稀，萜品油烯收率为３４．６５％。胡宏成等用对甲苯磺酸催化薇烯，一步合成萜品油烯，在反应温度９０°Ｃ、反应时间７ｈ、催化剂用量１２．７°／。、水用量３６．０％、乳化剂用量１．３％的条件下，萜品油烯的含量和得率分别为３８．８％和３９．９％。双戊烯经异构化反应生成萜品油烯的机理如下：首先生成碳正离子，然后碳正离子发生重排，生成松油烯和萜品油烯。松油烯和萜品油烯会继续发生脱氢反应生成对伞花烃。

萜品油烯的分离^【2】

纯度不同的萜品油烯，工业应用领域不同。纯度较低时，主要用做浮选药剂、工业溶剂；高纯度萜品油烯主要用在消毒剂、香水、化妆品、食用香料、生物诱虫剂、医药中间体以及工程塑料等领域。目前，国内市场上的萜品油烯大多是从林产化工副产物如红油（松油醇加工过程中的副产物）、工业双戊烯等分离而得，分离难度大，致使产量和纯度均很有限（低于９０％），产品附加价值、资源利用率都未能得到充分体现。

杨艳等用处理过的工业双戊烯为原料，用减压精馏的方法提纯萜品油烯，在回流比为４：１，取塔釜温度为１２１？１２８°Ｃ，塔顶温度为１０１？１０６°Ｃ得组分，萜品油烯得率为４０％左右。李桂珍等采用间歇精馏方法，从松油醇加工副产物一红油中分馏制备萜品油烯。在常压下，一次精馏得到的萜品油烯得率５８．５８％、含量７４．６２％；在真空度７２ｋＰａ、回流比７￣８时，一次精馆得率３９．９６％、含量７７．７５％，二次精馏得到的萜品油烯得率４４．３８％、含量８３．５９％。

参考文献

[1]刘树文编著,合成香料技术手册,中国轻工业出版社,2000年07月第1版,第12页

[2]胡宏成,曾韬,陈华成.蒎烯合成异松油烯的研究[J].生物质化学工程,2007(01):19-21.