三氯乙酰氯的应用

三氯乙酰氯的应用^【1】

1.用于杀虫剂毒死蜱的合成

我国是农药生产、使用大国，淘汰高毒、高残留农药的工程虽然已经启动，但部分低价、高毒、高残留的农药仍然在利益驱动下使用， 食用蔬果中毒事件屡见报端，严重威胁着人民的健康。毒死蜱和甲基毒死蜱均为新一代的替代农药产品，其优越的广谱、高效、低毒、低残留特性，已使其在全世界范围得到推广应用。

“毒死蜱”亦名“乐斯本”，系国际卫生组织唯一许可使用的有机磷产品，无论在国际或国内市场上，“都具有很大的市场容量。毒死蜱能防治百余种害虫，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用，可用于农业、畜牧业和卫生害虫的防治。 

将三氯乙酰氯和丙烯腈按质量比为 １.0∶0.9~１.0∶1.3 加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，于 120~140 ℃ 下加热，并在搅拌下加入 １∶1的铜粉和氯化亚铜催化剂，在氮气保护下反应 8~16 h ，催化剂总量与三氯乙酰氯的质量比为 0.1∶１.0 左右，溶剂为硝基苯、二氯苯或二甲苯。 得到褐色的混合物， 过滤除去固体催化剂， 得到淡黄色透明液体（加成产物）。

减压蒸出未反应的原料和溶剂，然后转入带搅拌器、 气体导入管和回流冷凝装置的三口烧瓶中，在 30~50 ℃ 下通入干燥的氯化氢气体，并搅拌 3~10 h 。 减压脱除溶液中的氯化氢，得到环合产物吡啶酮。 缓缓滴加氢氧化钠溶液，便有大量的淡黄色固体产生，继续搅拌，并控制温度在室温状态，搅拌 5~10 h ，过滤、烘干得到三氯吡啶酚钠。用盐酸或硫酸酸化，可以得到大量淡黄色粉状物，静置一段时间，析出三氯吡啶酚晶体。 收率为 65％左右。有人采用该合成路线， 但其实验方法较简单，具有工艺流程短，操作简便，收率高的特点。

2. 用 4- 羟基联二苯三步法合成 4′- 羟基联二苯基 -4- 腈

4′- 羟基联二苯基 -4- 腈可作为液体催化剂和抗血栓形成药物的中间体。 在 AlCl 3 存在下， 4- 羟基联二苯可以和三氯乙酰氯发生高收率和高区域选择性的乙酰化反应， 得到 4 - （三氯乙酰基） - 4′- 羟基联二苯，再和氨发生反应，转化为对应的甲酰胺，用脱水剂使甲酰氨脱水得到 4′- 羟基联二苯基 - 4 - 腈。

3. 合成 2- 氯苯并噻唑

以金属卤化物作为交换媒介， 苯并噻唑和三氯乙酰氯反应，可以高收率获得 2- 氯苯并噻唑，如在反应时加入三氯乙酸乙酯，则可以提高收率。

4. 合成三氯甲基酮

将三氯乙酰氯和有机锌中间体结合， 然后在DMF 中， 苯丙烯醛用三氯乙酸和三氟乙酸钠处理，得到质量分数为 97 % 的 4- 苯基 -1 ， 1 ， 1- 三氯 -2-丁酮。

5.氨基吡啶类杀真菌剂

以丙酮为溶剂， 在碳酸氢钠存在下， 2- （ 4- 溴代苯胺） 4 ， 6 - 二甲嘧啶和三氯乙酰氯发生缩合反应，生成目标产品。 产品对真菌曲霉菌有很好的杀菌效果。

6. 5- 三氯代甲基 -5- 羟基 -2- 异唑啉

5- 三氯代甲基 - 5- 羟基 -2- 异唑啉是杀虫剂和药品的中间体。 在碱存在下，三氯乙酰氯和乙烯基乙醚加成，然后和羟胺发生环缩合，得到产品。 在10～20 ℃ 下， 7.2 g 乙烯基乙醚和 7.9 g 吡啶加入18.2 g 三氯乙酰氯， 在室温下搅拌 4 h ， 然后加入6.95 g 盐酸羟胺和 10 mL 水， 可以得到质量分数为92% 的产品。

7.用于合成苗期除草剂三氯乙酰替换苯胺

三氯乙酰氯逐滴加入已熔化的 2 ， 6- 二氯 -4- 硝基苯胺和三氯乙酸混合物中， 然后在 130 ℃ 下反应4 h 得到产品，收率 81% 。 药剂用量 2 kg/km 2 ，杂草控制率为 95%

三氯乙酰氯的合成^【2】

参考文献

[1]孙勇.三氯乙酰氯的合成与应用[J].中国氯碱,2008(11):30-32.

[2]宋春元.2000t/a三氯乙酰氯生产工艺中氯气使用安全设计[J].化工设计通讯,2014,40(05):82-83.