葡萄糖酸钙的几种生产方法

背景及概述^[1]

葡萄糖酸钙(Calcium gluconate)是葡萄糖酸的钙盐，分子式为Ca(C₆H₁₁O₇)₂·H₂O，为白色结晶性或颗粒性粉末，熔点201℃，无臭无味，溶于冷水，易溶于热水。它是一种重要的有机钙，主要用作食品的钙强化剂与营养剂、缓冲剂、固化剂、鳌合剂，应用前景十分广阔。

生产方法^[1-2]

报道一、

一种生产葡萄糖酸钙的方法，具体步骤如下：

(1)中和反应

向配料罐中加入葡萄糖酸内酯，同时加入纯净水或冷凝水，使得葡萄糖酸内酯溶液的质量分数为18.5％，将制得的葡萄糖酸内酯溶液经泵打入中和桶，进行搅拌，在搅拌过程中缓慢地加入CaCO3，开启中和罐的蒸汽阀门，利用中和罐的夹套缓慢升温，控制温度为83℃，保温26分钟，pH为7.0，获得葡萄糖酸钙溶液。

(2)脱色过滤

中和反应结束后，往中和桶内加入活性炭，加入量为0.4％(质量分数)，进行搅拌，转速为30转/分钟，温度为83℃，脱色35分钟，获得葡萄糖酸钙溶液；在预涂罐内加入珍珠岩、硅藻土和水进行配料，珍珠岩、硅藻土和水的质量比为40：20：1000，搅拌10分钟，得预涂液，用预涂泵以0.2MPa压力将预涂液打入板框压滤机对滤布进行预涂，涂布结束后，开启物料泵将中和脱色后的葡萄糖酸钙溶液打入板框压滤机中进行过滤，过滤压力为0.5MPa，过滤后得板框过滤液，当透光度≥99％时，将板框过滤液打入精度为0.1-0.5um 的精密过滤器中；当透光度＜99％时，使板框过滤液回流至中和桶，预涂液回流至预涂罐中；板框过滤液过精密过滤器过滤后打入脱色液储罐。

(3)喷雾干燥

利用高压螺杆泵将脱色液储罐中葡萄糖酸钙溶液泵入到喷雾干燥装置的喷雾干燥塔内进行喷雾干燥，喷雾过程中控制螺杆泵进料压力为0.5MPa；喷雾干燥塔的进风温度为160℃，出风温度为80℃；干燥后葡萄糖酸钙水分≤0.5％。

(4)包装工艺

干燥后的葡萄糖酸钙经旋风分离器分离后进入料仓，再经过自动包装线进行成品包装。

报道二、

一种葡萄糖酸钙的制备方法，包括以下步骤：

(1)选择废弃的鸡蛋壳和螃蟹壳为原料，按质量比5∶8混合洗净，加入质量分数5％的氢氧化钠溶液中，在100℃的温度下浸泡18min，取出后水洗，去除壳膜和角质层；

(2)将预处理后的废弃壳烘干，之后利用粉碎机进行粉碎，粉碎的粉末进行过筛处理，过筛的筛子目数为325目，得到混合壳粉；

(3)将3mol/L盐酸溶液投入耐酸缸中，边搅拌边加入混合壳粉，使之发生反应，反应完毕后加入活性炭脱色，过滤，得到含钙离子溶液；反应方程式为：

CaCO₃+2HCl→CaCl₂+H₂O+CO₂↑；

(4)将含钙离子溶液的pH调节为7～8，再加入1.5mol/L碳酸氢钠溶液进行沉淀处理；反应方程式为：

2NaHCO₃+CaCl₂→CaCO₃↓+2NaCl+H₂O+CO₂↑；

待沉淀完全后抽滤，洗涤滤饼到基本无氯离子为止，干燥，得到碳酸钙粉末；

(5)用蒸馏水配制2.5mol/L的葡萄糖酸-δ-内酯溶液，水浴加热至65℃使之完全溶解；

(6)将碳酸钙粉末置于反应瓶中，按固液比1∶10g/L加入蒸馏水配制成分散均匀的悬浊液，在65℃水浴加热条件下，边搅拌边加入葡萄糖酸-δ-内酯溶液，保温搅拌3小时；其中葡萄糖酸-δ-内酯与碳酸钙的摩尔比为2.05∶1，反应方程式为：

2HOCH₂(C₄H₈O₄)COOH+CaCO₃→Ca[OOC(C₄H₈O₄)CH₂OH]₂·H₂O+CO₂↑

(7)反应结束后抽滤，弃去滤渣，滤液中加入活性炭脱色，再次过滤；

(8)向滤液中加入异丙醇，异丙醇：滤液的体积比1∶1，静置6小时结晶，离心，得到葡萄糖酸钙粗晶体，将所述粗晶体加入无水乙醇中，无水乙醇：粗晶体的质量比＝1∶1，静置4小时结晶，离心，用无水乙醇洗涤葡萄糖酸钙晶体，50℃真空干燥，干燥后葡萄糖酸钙水分≤0.5％，即得白色葡萄糖酸钙。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201610962218.4 一种生产葡萄糖酸钙的方法及其生产装置【公开】/一种生产葡萄糖酸钙的方法【授权】

[2] [中国发明] CN202010793387.6 一种葡萄糖酸钙的制备方法