3'-溴-4'-甲基苯乙酮的制备

背景及概述^[1]

3'-溴-4'-甲基苯乙酮是一种苯乙酮类衍生物的溴代物，这类化合物是一类非常重要的化工中间体，在医药、农药、染料、香料等行业具有着广泛的应用，其可以进一步通过Suzuki偶联反应制备各种目标化合物。

制备^[1-2]

报道一、

将40.05g(0.24mol)溴酸钾和100ml水投入到500ml四口瓶中，再将26.84g(0.2mol)对甲基苯乙酮和90g甲醇的混合溶液投入到500ml四口瓶中，搅拌条件下滴入312g质量百分比浓度为20％的亚硫酸氢钠溶液。控制滴加温度不超过55℃，滴加时间约3小时，滴加完毕保温反应2小时。冷却至室温，抽滤，水洗，石油醚重结晶得到浅棕色固体3'-溴-4'-甲基苯乙酮34.95g，收率82％，熔点(m.p.)＝42～46℃。

报道二、

在0℃下在剧烈搅拌下在30min内将97g(723mol)4-甲基苯乙酮在100ml二氯甲烷 中形成的溶液加入到237g(1.78mol)AlCl₃在700ml二氯甲烷中形成的悬浮液中。然后，将反应混合物在该温度下搅拌10min，然后在1h内逐滴加入到40.0ml(125g,0.781mol,8％过量) 溴。产生的混合物在室温下搅拌过夜，然后倒在2000cm³冰上。分离有机层，水层使用3x150ml二氯甲烷萃取。将合并的有机萃取液用含水K₂CO₃洗涤，用K₂CO₃干燥，通过硅胶60短垫 (40-63μm)，然后蒸发至干燥。粗产物在真空下蒸馏，产生143g(93％)无色液体(沸点125-132℃/8mm Hg)，液体在室温下静置而完全固化。C9H9BrO的分析计算:C,50.73；H,4.26。发现:C,50.89；H,4.12。¹H NMR(CDCl₃):δ8.09(s,1H,2-H),7.77(d,J＝7.8Hz,1H,6-H),7.31(d,J＝7.8Hz, 1H,5-H),2.56(s,3H,COMe),2.44(s,3H,4-Me)。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201910048412.5 苯乙酮类衍生物芳环溴代的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201380067625.3 催化剂