单宁酸

CAS号:1401-55-4
英文名:Tannic acid
中文名:单宁酸
CBNumber:CB3116328
分子式:C76H52O46
分子量:1701.2
MOL File:1401-55-4.mol

熔点 :218 °C (lit.)
沸点 :862.78°C (rough estimate)
密度 :1.2965 (rough estimate)
折射率 :1.7040 (estimate)
FEMA :3042 | TANNIC ACID (QUERCUS SPP.)
闪点 :198°C
储存条件 :Storage temperature: no restrictions.
溶解度 :ethanol: soluble100mg/mL, yellow to brown
形态 :Powder/Solid
颜色 :Yellow to light brown
PH值 :3.5 (100g/l, H2O, 20°C)
气味 (Odor) :Slight in solution, typical tannic acid
水溶解性 :250 g/L (20 ºC)
敏感性 :Air & Light Sensitive
Merck :14,9052
BRN :8186396
稳定性 :Stable. Incompatible with metallic salts, strong oxidizing agents, iron and other heavy metals.
InChIKey :LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N
LogP :13.327 (est)
(IARC)致癌物分类 :3 (Vol. 10, Sup 7) 1987
EPA化学物质信息 :Tannic acid (1401-55-4)

危险品标志 :Xi,Xn
危险类别码 :40-62-63-68-36/37/38-52/53
安全说明 :24/25-36-26-36/37/39-22-61
WGK Germany :2
RTECS号 :WW5075000
自燃温度 :980 °F
TSCA :Yes
海关编码 :32019090
毒害物质数据 :1401-55-4(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 oral in rabbit: 5gm/kg

性状淡黄色粉末
性质本品为淡黄色至浅棕色粉末，有特殊气味，味极涩;溶于1 份的水或乙醇，溶于丙酮，不溶于氯仿或乙醚。
用途澄清剂、增涩剂、粗油脱臭剂、助香剂；单宁酸可用于鞣革、墨水制造、纸张和丝绸上胶、锅炉除垢等，还可作媒染剂、啤酒和葡萄酒的澄明剂、橡胶的凝结剂等。可用于用于印染、冶金、医药等工业，单宁酸本身毒性很低。铍、铝、镓、铟、铌、钽和锆的沉淀和重量测定。铜、铁、钒、铈和钴的比定测定。蛋白质及生物碱的沉淀剂。钼酸铵滴定铅时的外指示剂。染料媒染剂。
理化性质单宁酸又称中国单宁、鞣酸、五棓子单宁酸。结构至今尚不清楚，一般认为是葡萄糖的五个羟基和没食子酰没食子酰基结合而成的酯。五倍子经过浸提，浓缩后即可制成工业用单宁酸。再经精制后可制成药用或试剂单宁酸。
单宁酸为淡黄色无定形粉末或有光泽的鳞片状或海绵状固体。无特殊气味，有苦涩味，具收敛性。暴露于空气及日光中逐渐变黑。溶于冷水，在热水中能无限地溶解；能溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚及二硫化碳中。单宁酸水溶液呈弱酸性，容易氧化，在碱性溶液中氧化更快，溶液颜色更深。遇三价铁离子，溶液呈蓝黑色，与白明胶、生物碱作用产生沉淀。与铅、铝、锌、锗等金属离子作用生成多核络合物，具有特殊颜色的不溶性盐类。单宁酸加热到210～215℃时分解为焦性没食子酸和CO2。单宁酸低毒，但大量摄取可引起呕吐、腹痛、腹泻，并可导致循环系统障碍致死，LD1006.0g/kg(家鼠，经口)。在高温下可分解生成连苯三酚和二氧化碳。市面上销售的单宁酸通常含10%水分。

图1为单宁酸化学结构式
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简史公元734年(唐开元二十二年)，陈藏器在《本草拾遗》中已将五倍子列入药典。明李时珍著《本草纲目》中对五倍子有过“皮工造为百药煎，以染皂色，大为时用”的记载。1862年五倍子远到欧洲。1887年密尔仁斯克(S.Mierzinski)曾利用中国五倍子提取单宁作鞣料。1936年李福华等人著文介绍中国五倍子及其利用情况。1940年前后中国黄海化学工业社吴冰颜、魏文德、方心芳等人研究五倍子提取单宁与发酵制没食子酸的方法。同期，在上海、重庆两地设厂生产单宁酸和没食子酸。1957年上海仁记化工厂迁到五倍子产地贵州，在遵义市建成第二化工厂继续生产。1988年湖北应用新工艺、新设备在竹山县建成现代化单宁酸(系列产品)厂。河南、陕西、湖南、云南等省还有几家规模小的单宁车间，全国单宁酸厂(车间)年生产能力约3000吨。
土耳其、秘鲁、委内瑞拉自18世纪30年代起，先后利用土耳其棓子(又称染色栎棓子)、刺云实荚生产单宁酸或没食子酸。至今仍有加工利用。
五倍子五倍子是由瘿绵蚜科的一些种蚜虫，寄生在漆树科盐肤木属的盐肤木等植物叶上营寄生生活时，寄主幼嫩组织受到蚜虫机械的和化学的刺激，局部呈畸形生长，膨大而成的不规则圆形、纺锤形，具角状突起或外观如花的囊状瘿体。在蚜虫营生过程中，一面摄取寄主植物养分，同时分泌含有大量酵素的唾液，通过刺伤处进入形成层，使附近细胞代谢作用增强，刺激细胞分生。蚜虫在瘿内不断繁殖、取食，瘿体不断膨大。最初瘿内仅有一头蚜虫，经繁殖几代，数量巨增。最末一代成为有翅蚜后，壳体爆裂，飞出瘿体，迁移到冬寄主(一类藓类植物)上越冬。来年再飞到盐肤木等寄主树上营生繁殖，再形成五倍子。
生产五倍子必须具备的条件是：有适于棓蚜虫、夏寄主树和冬寄主藓都能正常生长繁衍的生态环境。同时具备棓蚜虫、夏寄主树和冬寄主藓。生态环境中，气候对五倍子生产起着极重要的作用。五倍子产区的气候特点是气候温和，雨量充沛、雨日多，云雾多，日照少，湿度大，全年无干季或干季不明显。
五倍子虽有10多种，但用于生产或出口的主要是产量多的角棓和肚棓。角棓主产长江以南，产量约占产区总产量的85%。长江以北、秦岭以南是肚棓主产区，其产量约占产区总产量的80%。全国商品五倍子总量中角棓约占80%，肚棓约占15%，棓花占5%左右。
五倍子主要成分为五倍子单宁，约73%，此外，含少量的纤维素、木质素、淀粉、果胶、多缩戊糖等。在五倍子单宁中，单宁占70%左右，没食子酸占21%左右，三没食子酸约1%，其余为五倍酰葡萄糖。五倍子主要用于作生产工业单宁酸、药用单宁酸、没食子酸和焦性没食子酸的原料。

图2为五倍子植物图片。
工业单宁酸和药用单宁酸的作用单宁酸主要用作染色中的媒染剂，也用以制取棓酸、焦棓酸，还可以制造皮革鞣剂、橡胶凝固剂、蛋白质和生物碱沉淀剂，以及测定铍、铝、镍、铜等金属的试剂。
五倍子的水浸提液经蒸发、干燥而得的淡黄色至浅棕色的无定形粉末就是工业单宁酸，含单宁酸80％以上，还含少量的没食子酸、间双没食子酸、三没食子酸和五倍酰葡萄糖等。单宁酸是以1，3，4，6-四-O-没食子酰-2-多-O-没食子酰-β-D葡萄糖为核心，由1个分子的葡萄糖与8～9个没食子酸结合而成的酯。单宁酸易被酸或酶水解，水解产物为没食子酸和葡萄糖。
工业单宁酸的主要作用如下：
①作没食子酸和焦性没食子酸原料。
②媒染剂。用于纤维固色或染色，作盐基性染料。
③矿石浮选剂。稀有金属冶炼，从铅锌矿或烟尘中提锗，从溶液中提取钍、钋等稀有金属，从黄铜矿中提铅和铜。
④转化涂料。铝及其合金制板、钢铁、铜、锌表面防蚀等。
⑤食品添加剂。如食品抗氧化剂、饮料澄清剂、高级墨水和油墨。
⑥钻井泥浆稀释剂。
⑦增效剂。合成2，4-二氨基-5-(3，4，5-三甲氧苄二氨嘧啶)(trimethoprimam)，简称TMP或磺胺增效剂。
⑧除臭剂。用于冰箱、库房、厕所除氨气等臭味。此外，单宁酸还可以合成克冠二胺、克冠卓等心脏疾病用药；合成联苯双酯，治疗乙型肝炎；合成锑-273，治疗血吸虫病。
单宁酸可抑制细菌生长及肠内毒素的吸收，可用于防治腹泻等。药用单宁酸可直接用于饮料、冷冻制品、糖果、冰淇淋、肉类制品；作烧伤、烫伤创面收敛剂、肠胃止血剂，防止感染；可制成鞣酸甘油、鞣酸蛋白、鞣酸软膏、防感冒剂(N-双脒基吗啉单宁酸盐)、健康促进剂、驱虫剂、杀虫剂、防辐射药剂、避孕药剂及特效牙膏等。
参考质量标准 1985年美国食物药物管理局将单宁酸列入一般确认安全(GRAS)，表示其无害或不危险。可用于药物、化妆品配制；作食品如冻奶制品、肉类制品或饮料如汽水、茶、酒的配料。

图3为工业单宁酸和药用单宁酸参考质量标准。
化学性质淡黄色无定型粉末或松散有光泽的鳞片状或海绵状固体，暴露于空气中能变黑。无臭，有强烈的涩味。溶于水、乙醇、丙酮，几乎不溶于苯、氯仿、乙醚及石油醚。
用途用于皮革工业
用途适用于鞣制装具革，底革及羊皮。宜存放于阴凉、干燥，通风的库房内。最好与其他鞣剂配合使用。
用途主要用于鞣革，也用于医药、墨水、印染、橡胶和冶金等工业以及水处理等方面
用途用于鞣革、染渔网、锅炉除垢、钻探等
用途用作分析试剂，也用于医药工业
用途用于裸皮浸酸和植鞣液调节pH值。亦可用于植鞣漂洗。因酸性较强，不能用铁容器包装。宜存放于阴凉的库房。
用途用作水基钻井降粘剂，水泥缓凝剂。
用途医药工业中用作制取棓酸、焦棓酚、磺胺类药物的原料。单宁是止血药，在医药上曾用于治疗咽喉炎、扁桃腺炎、痔疮和皮肤疱症等，内用可制止腹泻、肠出备等。单宁能与金属、生物碱和糖苷等生成沉淀，对这些物质具有解毒作用。单宁可用于鞣革、墨水制造、纸张和丝绸上胶、锅炉防垢等，还可做媒染剂、啤酒和葡萄酒的澄明剂、橡胶的凝结剂等以及测定铍、铝、镍、铜等金属的试剂。在化工生产中，可制取没食子酸和焦性没食子酸。单宁在处理钻蟛泥浆时用作稀释。将单宁粉同烧碱按比例配制成单宁碱液，能降低稠化泥浆的切力和粘芭，提高泥浆流动。相反，单宁粉若直接加入泥浆，由于其具有弱酸性，引起泥浆pH的下降，通过同粘土颗粒的离子交换。降低粘土颗粒表面的水化，从而使粘土颗粒这间网状结构的形成，提高泥浆的切力和粘度。按我国GB 2760-89规定，“固化单宁”可用于低度和果酒，作为澄明剂可除去混浊状态的蛋白质等悬浮物质。在食品工来还作为增涩剂、粗油脱臭剂。
用途铍、铝、镓、铟、铌、钽和锆的沉淀和重量测定。铜、铁、钒、铈和钴的比色测定。蛋白质及生物碱的沉淀剂。钼酸铵滴定铅时的外指示剂。染料媒染剂。制造墨水、纸、丝、人造角质、没食子酸和焦性没食子酸。提净啤酒和酒。
用途铍、铝、镓、铟、铌、钽和锆的沉淀和重量测定。铜、铁、钒、铈和钴的比定测定。蛋白质及生物碱的沉淀剂。钼酸铵滴定铅时的外指示剂。染料媒染剂。
用途用于铍、铝、镓、铟、铌、钽和锆的沉淀和重量测定；用于铜、铁、钒、铈和钴的比色测定；用作蛋白质及生物碱的沉淀剂；用作钼酸铵滴定铅时的外指示剂；用于制取医药单宁酸、焦倍酸、磺胺类药物的原料；在纺织印染中作固色剂、媒染剂和合成染料；食品中用于啤酒、葡萄酒等低度酒类的澄清剂
用途与金属铁反应合成鞣酸铁配合物,金属纳米颗粒的合成中的还原剂，蛋白质及生物碱的沉淀剂，钼酸铵滴定铅时的外指示剂，染料媒染剂。
生产方法单宁存在于多种树木（如橡树和漆树）的树皮的果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量达50-70%。将五倍子粉碎，除去虫尸及虫的排泄物等杂质，放入铜质或木质的提取罐中，用软水提取，提取液减压浓缩，加入少量乙醚，进行喷雾干燥，即得轻质鞣酸。药用鞣酸是将浓缩液用乙醚提取，浸出液用重亚硫酸钠漂白，回收乙醚，即成医药用单宁。
生产方法将五倍子打碎、筛选，然后用水浸渍，将浸渍的水澄清、预热，然后喷雾干燥，精干粉过筛得成品。
生产方法将精萘100 kg投入磺化釜中，升温至125℃，在搅拌下加入浓硫酸120kg，在155～165℃下反应6～8h。取样测终点，如果完全溶于水则证明磺化完全。逐渐降温至110℃，加少量水稀释。在80℃左右将料液压入缩合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg，滴毕后在80～90℃下反应3h，得青黑色粘稠液即为成品。
生产方法由落叶松树皮经粉碎、浸提、净化、浓缩、干燥得成品。
类别有毒物质
毒性分级高毒
急性毒性腹腔-小鼠 LD50: 150 毫克/公斤; 静脉-小鼠 LD50: 50 毫克/公斤
可燃性危险特性热分解辛辣刺激烟雾
储运特性库房低温通风干燥
灭火剂水,二氧化碳, 泡沫, 干粉

萘甲醛水溶液亚硫酸氢钠浓硫酸五倍子

鞣酸蛋白没食子酸 3,4,5-三甲氧基苯甲酸单宁酸单宁酶没食子酸丙酯轻革复鞣剂DLT-10号 3,4,5-三甲氧基苯甲醛磺化单宁鞣酸尿崩停辣橙素银耳多糖离子交换树脂橡子壳棕合成鞣剂28号单宁酸钠 3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯

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单宁酸 MSDS

单宁酸性质、用途与生产工艺