丙二酸二乙酯105-53-3

丙二酸二乙酯 Diethyl malonate

CAS：105‑53‑3

表格

一、理化性质

• 外观：无色透明油状液体，带有甜醚样果香

• 熔点：‑50 ℃

• 沸点：199.3 ℃（常压）；85 ℃ /2.67 kPa

• 闪点：93‑100 ℃

• 密度：1.055 g/mL（20℃）

• 折射率 n₂₀ᴰ：1.4135

• 溶解度：20℃水中 2.08 g/100mL；可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿

• pKa≈13，亚甲基‑CH₂‑氢活泼，经典丙二酸酯合成骨架

• 稳定性：常温稳定；强酸、强碱下水解；禁配：氧化剂、酸碱、还原剂

二、毒理数据（低毒）

• 大鼠经口 LD₅₀：1600 mg/kg

• 豚鼠经皮 LD₅₀：10000 mg/kg

• GHS 危险性：眼睛刺激 2 类、轻微皮肤刺激、4 类可燃液体，对水生生物有害

• 无致癌、致畸明确证据。

三、主要用途

1. 医药中间体（最大下游）合成巴比妥酸 / 苯巴比妥、保泰松、诺氟沙星、罗美沙星、氯喹、周效磺胺等。

2. 农药中间体制备 2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶，生产苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、烟嘧磺隆除草剂。

3. 香料日化GB2760 允许食用香料，调配苹果、梨、葡萄、樱桃果香香精。

4. 其他染料 / 有机颜料中间体；气相色谱固定液；硝化纤维增塑剂；实验室有机合成试剂。

四、工业制备路线

1. 氯乙酸钠‑氰化钠工艺（主流）氯乙酸→中和得氯乙酸钠→氰化生成氰乙酸钠→水解得到丙二酸钠→硫酸催化和乙醇酯化→精馏得到成品。

注意：该工艺用到氰化钠高危原料。

2. 氰乙酸直接酯化工艺。

五、安全与操作（MSDS 要点）

1. 操作：通风，佩戴护目镜、耐油橡胶手套；远离明火热源；设备防爆接地。

2. 泄漏处理：小量用沙土 / 活性炭吸附；大量围堤收容，禁止直排下水道。

3. 消防：泡沫、干粉、二氧化碳灭火；燃烧分解 CO、CO₂。

4. 储存：阴凉密封库房，远离氧化剂、强酸强碱；铁桶包装（常见 200kg）。

5. 急救：入眼大量清水冲洗 15 分钟就医；皮肤接触冲洗；误食勿催吐就医。

六、国内法规管控说明

• 不属于易制毒、易制爆化学品目录

• 但属于重点监管精细化工中间体，生产、贸易需要完整购销台账，流向监管；部分地区化工核查重点关注。

提示：该物质可用于合成管制精神类巴比妥类药物，流通会被重点核查用途。

七、典型核心反应

1. 烷基化（丙二酸酯合成）\(\ce{CH2(COOEt)2 + EtONa -> NaCH(COOEt)2}\) \(\ce{NaCH(COOEt)2 + R‑X -> R‑CH(COOEt)2}\) 水解、酸化、加热脱羧 → 取代乙酸 \(\ce{R‑CH2‑COOH}\)。

2. 和醛酮发生 Knoevenagel 缩合。