二氟碘甲基苯基砜

1535-65-5

802919-90-0

在氩气保护下，将二氟甲基苯基砜（192 mg，1 mmol）和元素碘（508 mg，4 mmol）溶解于DMF（4 mL）中，置于Schlenk烧瓶内。将体系冷却至-30℃，通过注射器缓慢滴加t-BuOK（448 mg，4 mmol）的DMF（4 mL）溶液。保持反应温度在-30℃至-20℃之间，持续搅拌1小时，反应进程通过19F NMR跟踪监测。反应完成后，于-50℃下加入1N HCl水溶液（5 mL）淬灭反应，随后缓慢升温至室温。加入饱和NaCl水溶液（10 mL），用乙醚（15 mL×3）萃取反应混合物。合并有机相，用无水MgSO4干燥，过滤后减压浓缩除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法（洗脱剂：己烷/乙酸乙酯=9:1）纯化，得到目标产物二氟碘甲基苯基砜（294 mg，收率92%），为无色固体，遇光易变红。产物表征数据如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.63 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.79 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 7.5 Hz, 2H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 102.5 (t, J = 355 Hz), 128.1, 129.7, 131.3, 136.1; 19F NMR (470 MHz, CDCl3): δ -52.2; MS (EI, m/z): 318 (M+), 177, 142, 127; HRMS (EI): m/z calcd for C7H5F2IO2S (M+) 317.9023, found 317.9013.

参考文献：

[1] Organic Letters, 2004, vol. 6, # 23, p. 4315 - 4317

[2] Patent: WO2005/97739, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 9; 17

[3] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 3, p. 745 - 748

[4] Patent: WO2005/97739, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 9