3,4-二甲基苯肼盐酸盐

583-71-1

60481-51-8

以4-溴-1,2-二甲苯为原料合成3,4-二甲基苯肼盐酸盐的一般步骤：在15 mL螺口盖试管中，依次加入CuBr（36 mg，0.25 mmol，2.5 mol%）、配体L3（110 mg，0.4 mmol，4 mol%）、H2O（0.5 mL）和K3PO4（254 mg，1.2 mmol）。随后加入STAC（110 mg，0.3 mmol，3 mol%）和芳基溴（10 mmol），将反应混合物在80-110°C（油浴温度）下搅拌10分钟。接着加入K3PO4（2.29 g，10.8 mmol）和N2H4·H2O（1 g，20 mmol），并通过反应混合物鼓泡氩气（流速5-7 mL/min）5分钟。将反应混合物在密闭试管中于80-110°C下搅拌1-2小时，通过TLC（洗脱剂：己烷）监测反应进度，直至原料完全消耗。反应完成后，冷却至室温，用二氯甲烷（50 mL）稀释。过滤反应液，并用饱和食盐水（225 mL）洗涤有机相。向二氯甲烷溶液中逐滴加入37% HCl水溶液，调节pH至3-4。析出的沉淀经过滤，用二氯甲烷（15 mL）洗涤，室温干燥。部分合成的芳基肼盐酸盐的NMR分析显示含有1-5 mol%的相应苯胺盐酸盐杂质（参见补充数据）。为获得分析纯样品，可通过从甲醇溶液中加入2-3体积的二乙醚进行沉淀纯化。

参考文献：

[1] Chinese Journal of Chemistry, 2018, vol. 36, # 11, p. 1003 - 1006

[2] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 26, p. 4043 - 4048