水合肼

参见无水肼产品。 水合肼是一种强还原剂，属于二元弱碱，常温下为无色发烟液体，微有特臭。 能与水和乙醇混溶，不溶于氯仿和乙醚，在空气中可吸收CO2而产生烟雾。 水合肼是制造异菸肼、长效磺胺等的主要原料，也是制造高纯度金属、合成纤维、染料、Ac发泡剂和有机合成的中间原料。可用作高压锅炉水的除氧剂。 用作还原剂及溶剂 水合肼为强还原剂，是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料；大量用作大型锅炉水的脱氧剂；还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外，还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺（AC），还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物，肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲，还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂吡唑衍生物与5-硝基呋喃氨硫脲，除草剂氨基三唑等。在日本，肼的用途分配中1/3以上是作锅炉水的去氧剂，发泡剂用的肝（包括水合肼和硫酸肼）约占30%，用于蒙胧药占10%。 用作医药、农药、染料及塑料发泡剂的重要原料及锅炉用水的优良脱氧剂 尿素法将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液，边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液，直接通蒸汽加热到103～104℃进行氧化反应，反应液中含肼量20 g／L，经蒸馏分馏、真空浓缩制得40%水合肼，再经烧碱脱水、减压蒸馏，制得80％水合肼。其
NH2ONH2+NaC1O+2NaOH→N2H4H20+NaC1+Na2CO3
氨法以氨水及次氯酸钠为原料。氨水中加入0.1%骨胶，以抑制肼的过度分解。将次氯酸钠按氨与次氯酸钠摩尔比值为(50～60)：1，迅速加人氨水中，在强烈搅拌下在常压或高压下进行氧化反应，先生成氯胺，后继续反应生成肼。反应液经蒸馏回收氨，再经真空蒸馏除去氯化钠及氢氧化钠，蒸发气体冷凝为低浓度肼，再经分馏制得不同浓度水合肼。其
NH3+NaOCl→NH2Cl+NaOH
NH2C1+NH3+NaOH→NH2NH2+NaCl+H2O 有多种生产方法。1.尿素氧化法将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合，然后冷却，调整混合，然后冷却，调整混合液中氯和碱成1：1.8的重量比，放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾，搅拌下将尿素溶液加入反应锅，加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算，有效氯的重量比是76：75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸了，肼气和水气经过盲风器导入接受釜，进行初次提浓。从接受釜，进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓，使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠 890030%液碱 52002.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠，然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成，得水合肼反应液，经气提脱除多余的氨，再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。生产水合肼的较新方法有甲酮连氮法和过氧化氢法。甲酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下，用氯或次氯酸钠氧化，生成甲酮连氮，再加压水解得到肼。该法优点是收率高，可达95%左右，能耗低。缺点是丙酮的加入，使系统中有有机副产物生成，需要清除，且丙酮蒸汽需处理。过氧化氢法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨（100%）水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用，生成甲甲乙酮连氮和水，再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右，该法没有副产物氯化钠，对简化流程和环保有利，并且产品溶易分离，不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。 腐蚀物品 高毒 口服- 大鼠 LD50: 129 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 83 毫克/ 公斤 可燃; 与氧化剂反应激烈； 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放。 干粉、泡沫、雾状水、二氧化碳