玉竹提取物
中文名称:玉竹提取物
中文同义词:
玉竹提取物
英文名称:Fragrant landpick Ext
玉竹提取物 用途与合成方法
玉竹提取物以百合科植物玉竹Polygonatum odoratum ( Mill. )Druce 的干燥根茎为原料提取,主要活性成分为玉竹多糖。
玉竹为百合科(Liliaceae) 植物玉竹[Polygonatumodoratum(Mill.)Druce]的干燥根茎。又名尾参、玉参。生于山野林下或石隙间,喜阴湿处,我国大部分地区均有分布。最早以萎蕤之名载于《神农本草经》,列为上品。性平,味甘,具有养阴润燥, 生津止渴功能。用于肺胃阴伤,燥热咳嗽,咽干口渴,内热消渴。近代药理学研究证明,玉竹主要有强心、降血压、降血糖、降血脂和增强免疫功能等功效,对糖尿病患者及高血压、高血脂病人十分有益,是卫生部公布的药食兼用87种植物之一。本信息是由Chemicalbook的东方编辑整理。
图1为玉竹 1.多糖类成分 玉竹的主要活性成分玉竹多糖的含量为6.51% ~10.27%。玉竹粘多糖的组成为D-果糖、D-甘露糖、D-葡萄糖和D-半乳糖醛酸,摩尔比为6:3:1:1.5,此外还含有玉竹果聚糖A、B、C、D,其组成为葡萄糖和果糖,组成比为97.5:2.6、96.2:3.8、95.3:4.8、90.4:9.6。
2.甾体皂苷类成 甾体皂苷类成分也是玉竹的活性成分,含量为0.2186% ~ 0.3572%。玉竹中甾体皂苷类成分有含铃兰苦苷、铃兰苷、25( R,S)-螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→3) ]- B - D - 吡喃葡萄糖基( 1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷、25(R,S)-螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基( 1→2)-[B -D-吡喃葡萄糖基( 1→3) ]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D - 吡喃半乳糖苷。此外还含有黄精C、POD,黄精螺甾醇POa、黄精螺甾醇苷POb、POe、PO1、PO2、PO3、PO4、PO5、PO6、PO7、PO8 及PO9 等甾族化合物,以及22 - 羟基- 25 ( R,S) - 呋甾-5-烯-12-酮-3β,22,26 -三醇-26- O-β-D-吡喃葡萄糖苷等。
3.黄酮类成分 玉竹中黄酮类成分多为高异黄烷酮。已知的黄酮类成分有白屈菜酸、氮杂环丁烷- 2 - 羧酸、山柰酚阿拉伯糖苷、黄精素、牡荆素- 2“- O - 槐糖苷及牡荆素、牡荆素- 2”- O- 葡萄糖苷等。
4.挥发油类成分 采用GC - MS 方法在玉竹挥发油中检出40种成分,并确定了32 种化合物,主要成分为不饱和烯烃,占37.05%,其次为一些醇、醛、酸、酯及烷烃。
5.营养类成分 玉竹营养丰富,含有多种氨基酸,总氨基酸含量为11.22% ~ 12.20%,游离氨基酸含量为16.87 ~ 220.23μmol·g-1 ,其中,必需氨基酸含量为3.54% ~ 3.87%,半必需氨基酸含量为1.25% ~ 1.70%; 玉竹中还含有多种微量元素,如Ca、P、Mg、Cu、Zn、Fe、Mn、Cd、Na 等,其中Ca、Mg、P、Cu等的含量较为丰富,这些微量元素在人体新陈代谢中起重要作用。
POD-Ⅰ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷-(1→2)- [β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式 C50H80O22,分子量1032。白色粒状结晶,mp.252℃~255℃(dec.),[α]D17-78.2℃(C=0.21,C5H5N)。
POD-Ⅱ:化学名25(R)螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→ 2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C50H80O23,分子量1048。白色细针状结晶,mp.257℃~260℃(dec.),[α]D17-81.3° (C=0.17,C5H5N)。Liebermann-Burchard反应阳性,与Ehrlich试剂不显红色。
POD-Ⅲ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基- (1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C51H82O24,分子量1078。白色细针状结晶,mp.243℃~245℃(dec),[α]D17-72.5° (C=0.42,C5H5N)。
POD-Ⅳ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)- [β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C51H82O23,分子量1062。白色针状结晶,mp.279℃~281℃(dec),[α]D17-68°(C=0.39,C5H5N)。
图2为结构式 1.降血糖作用
玉竹多糖具有降血糖、抗氧化应激作用,对四氧嘧啶所致糖尿病大鼠的胰岛B 细胞损伤有明显的保护作用,呈剂量依赖性地改善糖尿病大鼠的体质量下降,降低空腹血糖和胰腺组织MDA含量,增强SOD、GSH-Px、CAT 活力。玉竹提取物A 能通过恢复CD4 + 和CD8 + T 淋巴细胞亚群平衡,调节发病过程中细胞因子水平来降低Ⅰ型糖尿病小鼠血糖。玉竹总提取物及其三氯甲烷分离部位均有明显降血糖作用,对肾脏病变有明显保护作用,其中三氯甲烷分离部位维持时间更长。玉竹总皂苷通过抑制α-葡萄糖苷酶活性来降低四氧嘧啶致高糖小鼠的血糖。
2.抗氧化作用
玉竹单体化合物阿魏酸酪酰胺和高异黄酮对PC12 细胞氧自由基损伤具有明显保护作用,细胞存活率明显升高。玉竹水提液在一定程度上可减轻中波紫外线对角质形成细胞的损伤,抑制长波紫外线引起的成纤维细胞活性下降,其机制可能是抑制氧化损伤,增强细胞抗氧化能力,减少炎症细胞因子分泌。玉竹糖蛋白粗提物具有一定的抗氧化活性,可提高小鼠血清、肝脏和脑中SOD、CAT、GSH-Px活性,降低MDA含量。
3.免疫调节作用
玉竹提取物能增强免疫功能,能提高环磷酰胺致免疫低下模型小鼠胸腺、脾脏质量、巨噬细胞吞噬百分率、吞噬指数,促进溶血素、溶血斑形成,提高淋巴细胞转化率。玉竹提取物可以显著抑制T淋巴细胞的转化增殖,减少肝损伤细胞因子的释放,呈剂量依赖关系,从而发挥肝保护作用。
4.抗肿瘤作用
玉竹提取物具有显著的抗肿瘤作用,能够抑制人食管癌细胞Eca-109 的增殖,并诱导其凋亡,能够通过促进荷瘤鼠细胞分泌IL-2 以及腹腔巨噬细胞分泌IL-1、TNF-α 来增强细胞免疫功能,并直接诱导肿瘤细胞凋亡而促进人结肠癌CL-187 细胞凋亡。
5.抗衰老作用
玉竹多糖可提高衰老小鼠血清超氧化物歧化酶活性,增强对自由基的清除能力,抑制脂质过氧化,降低MDA含量,同时其对亚急性衰老小鼠的免疫功能具有一定的调节作用,能改善免疫失衡状态,增强细胞和体液免疫功能,从而延缓衰老。玉竹水提物能减轻D-半乳糖诱导的亚急性衰老小鼠模型的氧化损伤,保护肝细胞线粒体DNA,延缓机体衰老。
6.对心血管系统的作用
玉竹煎剂对离体蛙心、离体大鼠心脏有正性肌力作用,玉竹总苷能明显改善大鼠心肌舒缩功能。含4% 玉竹大鼠血清对乳鼠心肌细胞心率有减慢作用,说明玉竹对改善心肌功能有一定作用; 含1%、2% 和4% 的玉竹大鼠血清可显著降低乳酸脱氢酶含量,减少缺氧缺糖对心肌细胞造成的损害。
7.其他作用
玉竹80%乙醇提取物具有激活酪氨酸酶的作用, 其在5mg(相当原生药量10 mg · mL-1)水平对酪氨酸酶的激活率达29%;对玉竹是否提高酪氨酸酶活性的动力学观察结果说明玉竹可促进酪氨酸酶与底物的结合从而加速反应速度。因此玉竹可应用于临床上因酪氨酸酶活性降低或减少所造成的色素缺乏性疾病、儿茶酚胺类神经递质合成障碍性疾病的治疗;其对酪氨酸酶的激活作用提示玉竹可能是一个潜在的治疗白癜风的药物。玉竹提取物(EC-PAOA, 玉竹醇水性提取物, 为多糖成分) 能显著抑制子宫内膜异位症患者在位内膜细胞的增生。其体外实验研究表明, EC-PAOA 可降低与子宫内膜异位关系最密切的多功能细胞因子L-6 和子宫内膜上皮细胞特异性蛋白CA-125 的表达, 从而使病灶处新生血管形成减少, 加速异位病灶的坏死, 促进局部炎症的吸收, 减轻盆腔粘连;同时降低异位病灶局部雌激素含量, 阻碍异位细胞的生长, 有效控制了子宫内膜异位的发展, 进一步改善腹腔内环境, 使腹腔液中的细胞成分向正常转化。
图3为玉竹中4个甾体皂苷成分的提取分离
溶剂系统1:CHCl3
溶剂系统2:CHCl3-CH3OH(15:2)
溶剂系统3:CHCl3-CH3OH-H2O(9:2:0.1)
溶剂系统4:CHCl3-CH3OH-H2O(7:2:0.2)
溶剂系统5:CHCl3-CH3OH-H2O(7:3:0.5)
溶剂系统6:CHCl3-CH3OH-H2O(6:4:1) 1.显微特征:
根茎横切面表皮细胞1列,呈乳头状突起。内皮层不明显。维管束均为外韧型。粘液细胞众多,内含针晶束,针晶长40~240μm,直径约4μm。
2.理化定性:
(1)Molish反应:取玉竹水提取液置试管中,加入α-萘酚醇溶液1滴,摇匀,再沿管壁加入浓硫酸,在两种溶液的交界面产生紫红色环。(2)Fehling反应:取玉竹水提取液置试管中与斐林试剂共热,产生棕红色沉淀。 1.保健食品
玉竹除了作药用外, 目前已开发出了一些新产品,尤其是保健食品,保健饮料,如玉竹饼,玉竹茶、玉竹果脯、玉竹果糖,玉竹米粉,玉竹内酯豆腐等,这些产品具有药食兼用的功能,成为保健食品,故深受消费者欢迎。
2.食用
玉竹根状茎、幼苗均可食用,其浆果有毒不可食用。玉竹根茎可鲜食,用开水焯熟凉拌,可与肉丝、鸡蛋炒食,可与排骨、生鱼、猪肝等煮食,可与猪肉炖食,也可与百合、香米、铃儿草煲汤。玉竹也可采收茎叶包卷的锥状嫩苗,用开水烫后炒食或做汤。玉竹根茎还可制成干品后食用。
玉竹为百合科(Liliaceae) 植物玉竹[Polygonatumodoratum(Mill.)Druce]的干燥根茎。又名尾参、玉参。生于山野林下或石隙间,喜阴湿处,我国大部分地区均有分布。最早以萎蕤之名载于《神农本草经》,列为上品。性平,味甘,具有养阴润燥, 生津止渴功能。用于肺胃阴伤,燥热咳嗽,咽干口渴,内热消渴。近代药理学研究证明,玉竹主要有强心、降血压、降血糖、降血脂和增强免疫功能等功效,对糖尿病患者及高血压、高血脂病人十分有益,是卫生部公布的药食兼用87种植物之一。本信息是由Chemicalbook的东方编辑整理。
图1为玉竹 1.多糖类成分 玉竹的主要活性成分玉竹多糖的含量为6.51% ~10.27%。玉竹粘多糖的组成为D-果糖、D-甘露糖、D-葡萄糖和D-半乳糖醛酸,摩尔比为6:3:1:1.5,此外还含有玉竹果聚糖A、B、C、D,其组成为葡萄糖和果糖,组成比为97.5:2.6、96.2:3.8、95.3:4.8、90.4:9.6。
2.甾体皂苷类成 甾体皂苷类成分也是玉竹的活性成分,含量为0.2186% ~ 0.3572%。玉竹中甾体皂苷类成分有含铃兰苦苷、铃兰苷、25( R,S)-螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→3) ]- B - D - 吡喃葡萄糖基( 1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷、25(R,S)-螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基( 1→2)-[B -D-吡喃葡萄糖基( 1→3) ]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D - 吡喃半乳糖苷。此外还含有黄精C、POD,黄精螺甾醇POa、黄精螺甾醇苷POb、POe、PO1、PO2、PO3、PO4、PO5、PO6、PO7、PO8 及PO9 等甾族化合物,以及22 - 羟基- 25 ( R,S) - 呋甾-5-烯-12-酮-3β,22,26 -三醇-26- O-β-D-吡喃葡萄糖苷等。
3.黄酮类成分 玉竹中黄酮类成分多为高异黄烷酮。已知的黄酮类成分有白屈菜酸、氮杂环丁烷- 2 - 羧酸、山柰酚阿拉伯糖苷、黄精素、牡荆素- 2“- O - 槐糖苷及牡荆素、牡荆素- 2”- O- 葡萄糖苷等。
4.挥发油类成分 采用GC - MS 方法在玉竹挥发油中检出40种成分,并确定了32 种化合物,主要成分为不饱和烯烃,占37.05%,其次为一些醇、醛、酸、酯及烷烃。
5.营养类成分 玉竹营养丰富,含有多种氨基酸,总氨基酸含量为11.22% ~ 12.20%,游离氨基酸含量为16.87 ~ 220.23μmol·g-1 ,其中,必需氨基酸含量为3.54% ~ 3.87%,半必需氨基酸含量为1.25% ~ 1.70%; 玉竹中还含有多种微量元素,如Ca、P、Mg、Cu、Zn、Fe、Mn、Cd、Na 等,其中Ca、Mg、P、Cu等的含量较为丰富,这些微量元素在人体新陈代谢中起重要作用。
POD-Ⅰ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷-(1→2)- [β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式 C50H80O22,分子量1032。白色粒状结晶,mp.252℃~255℃(dec.),[α]D17-78.2℃(C=0.21,C5H5N)。
POD-Ⅱ:化学名25(R)螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→ 2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C50H80O23,分子量1048。白色细针状结晶,mp.257℃~260℃(dec.),[α]D17-81.3° (C=0.17,C5H5N)。Liebermann-Burchard反应阳性,与Ehrlich试剂不显红色。
POD-Ⅲ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β,14α-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基- (1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C51H82O24,分子量1078。白色细针状结晶,mp.243℃~245℃(dec),[α]D17-72.5° (C=0.42,C5H5N)。
POD-Ⅳ:化学名25(R,S)螺甾-5-烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)- [β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷。分子式C51H82O23,分子量1062。白色针状结晶,mp.279℃~281℃(dec),[α]D17-68°(C=0.39,C5H5N)。
图2为结构式 1.降血糖作用
玉竹多糖具有降血糖、抗氧化应激作用,对四氧嘧啶所致糖尿病大鼠的胰岛B 细胞损伤有明显的保护作用,呈剂量依赖性地改善糖尿病大鼠的体质量下降,降低空腹血糖和胰腺组织MDA含量,增强SOD、GSH-Px、CAT 活力。玉竹提取物A 能通过恢复CD4 + 和CD8 + T 淋巴细胞亚群平衡,调节发病过程中细胞因子水平来降低Ⅰ型糖尿病小鼠血糖。玉竹总提取物及其三氯甲烷分离部位均有明显降血糖作用,对肾脏病变有明显保护作用,其中三氯甲烷分离部位维持时间更长。玉竹总皂苷通过抑制α-葡萄糖苷酶活性来降低四氧嘧啶致高糖小鼠的血糖。
2.抗氧化作用
玉竹单体化合物阿魏酸酪酰胺和高异黄酮对PC12 细胞氧自由基损伤具有明显保护作用,细胞存活率明显升高。玉竹水提液在一定程度上可减轻中波紫外线对角质形成细胞的损伤,抑制长波紫外线引起的成纤维细胞活性下降,其机制可能是抑制氧化损伤,增强细胞抗氧化能力,减少炎症细胞因子分泌。玉竹糖蛋白粗提物具有一定的抗氧化活性,可提高小鼠血清、肝脏和脑中SOD、CAT、GSH-Px活性,降低MDA含量。
3.免疫调节作用
玉竹提取物能增强免疫功能,能提高环磷酰胺致免疫低下模型小鼠胸腺、脾脏质量、巨噬细胞吞噬百分率、吞噬指数,促进溶血素、溶血斑形成,提高淋巴细胞转化率。玉竹提取物可以显著抑制T淋巴细胞的转化增殖,减少肝损伤细胞因子的释放,呈剂量依赖关系,从而发挥肝保护作用。
4.抗肿瘤作用
玉竹提取物具有显著的抗肿瘤作用,能够抑制人食管癌细胞Eca-109 的增殖,并诱导其凋亡,能够通过促进荷瘤鼠细胞分泌IL-2 以及腹腔巨噬细胞分泌IL-1、TNF-α 来增强细胞免疫功能,并直接诱导肿瘤细胞凋亡而促进人结肠癌CL-187 细胞凋亡。
5.抗衰老作用
玉竹多糖可提高衰老小鼠血清超氧化物歧化酶活性,增强对自由基的清除能力,抑制脂质过氧化,降低MDA含量,同时其对亚急性衰老小鼠的免疫功能具有一定的调节作用,能改善免疫失衡状态,增强细胞和体液免疫功能,从而延缓衰老。玉竹水提物能减轻D-半乳糖诱导的亚急性衰老小鼠模型的氧化损伤,保护肝细胞线粒体DNA,延缓机体衰老。
6.对心血管系统的作用
玉竹煎剂对离体蛙心、离体大鼠心脏有正性肌力作用,玉竹总苷能明显改善大鼠心肌舒缩功能。含4% 玉竹大鼠血清对乳鼠心肌细胞心率有减慢作用,说明玉竹对改善心肌功能有一定作用; 含1%、2% 和4% 的玉竹大鼠血清可显著降低乳酸脱氢酶含量,减少缺氧缺糖对心肌细胞造成的损害。
7.其他作用
玉竹80%乙醇提取物具有激活酪氨酸酶的作用, 其在5mg(相当原生药量10 mg · mL-1)水平对酪氨酸酶的激活率达29%;对玉竹是否提高酪氨酸酶活性的动力学观察结果说明玉竹可促进酪氨酸酶与底物的结合从而加速反应速度。因此玉竹可应用于临床上因酪氨酸酶活性降低或减少所造成的色素缺乏性疾病、儿茶酚胺类神经递质合成障碍性疾病的治疗;其对酪氨酸酶的激活作用提示玉竹可能是一个潜在的治疗白癜风的药物。玉竹提取物(EC-PAOA, 玉竹醇水性提取物, 为多糖成分) 能显著抑制子宫内膜异位症患者在位内膜细胞的增生。其体外实验研究表明, EC-PAOA 可降低与子宫内膜异位关系最密切的多功能细胞因子L-6 和子宫内膜上皮细胞特异性蛋白CA-125 的表达, 从而使病灶处新生血管形成减少, 加速异位病灶的坏死, 促进局部炎症的吸收, 减轻盆腔粘连;同时降低异位病灶局部雌激素含量, 阻碍异位细胞的生长, 有效控制了子宫内膜异位的发展, 进一步改善腹腔内环境, 使腹腔液中的细胞成分向正常转化。
图3为玉竹中4个甾体皂苷成分的提取分离
溶剂系统1:CHCl3
溶剂系统2:CHCl3-CH3OH(15:2)
溶剂系统3:CHCl3-CH3OH-H2O(9:2:0.1)
溶剂系统4:CHCl3-CH3OH-H2O(7:2:0.2)
溶剂系统5:CHCl3-CH3OH-H2O(7:3:0.5)
溶剂系统6:CHCl3-CH3OH-H2O(6:4:1) 1.显微特征:
根茎横切面表皮细胞1列,呈乳头状突起。内皮层不明显。维管束均为外韧型。粘液细胞众多,内含针晶束,针晶长40~240μm,直径约4μm。
2.理化定性:
(1)Molish反应:取玉竹水提取液置试管中,加入α-萘酚醇溶液1滴,摇匀,再沿管壁加入浓硫酸,在两种溶液的交界面产生紫红色环。(2)Fehling反应:取玉竹水提取液置试管中与斐林试剂共热,产生棕红色沉淀。 1.保健食品
玉竹除了作药用外, 目前已开发出了一些新产品,尤其是保健食品,保健饮料,如玉竹饼,玉竹茶、玉竹果脯、玉竹果糖,玉竹米粉,玉竹内酯豆腐等,这些产品具有药食兼用的功能,成为保健食品,故深受消费者欢迎。
2.食用
玉竹根状茎、幼苗均可食用,其浆果有毒不可食用。玉竹根茎可鲜食,用开水焯熟凉拌,可与肉丝、鸡蛋炒食,可与排骨、生鱼、猪肝等煮食,可与猪肉炖食,也可与百合、香米、铃儿草煲汤。玉竹也可采收茎叶包卷的锥状嫩苗,用开水烫后炒食或做汤。玉竹根茎还可制成干品后食用。
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