1-Α-氯-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-2-脱氧-D-呋喃核糖

4330-34-1

4330-21-6

在氩气保护下，将(2R,3S)-5-甲氧基-2-(((4-甲基苯甲酰基)氧基)甲基)四氢呋喃-3-基 4-甲基苯甲酸酯（50.0g，0.13mol）溶于冰醋酸（150mL）中，室温搅拌20分钟。将反应液冷却至10-15℃，缓慢滴加4M HCl的二恶烷溶液（150mL，0.6mol），滴加时间控制在5分钟。观察到溶液呈浅稻草色后，加入少量1-Α-氯-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-2-脱氧-D-呋喃核糖晶种，短暂搅拌至出现沉淀。停止搅拌，将反应混合物静置40分钟，同时用冰水浴保持冷却。通过旋转烧瓶使白色浆状物破碎，迅速进行过滤。所得滤饼用冷乙醚洗涤（3×30mL），并在高真空下干燥，得到目标产物1-Α-氯-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-2-脱氧-D-呋喃核糖（34.1g，收率67%），为白色固体。产物的光谱数据与分析结果与文献报道一致。薄层色谱（TLC）Rf值为0.58（展开剂：乙酸乙酯-己烷，1:2）。红外光谱（IR，cm-1）：3030, 2951, 1708, 1276, 1178, 1099, 755。核磁共振氢谱（1H NMR，250.1MHz，CDCl3）：δ 2.41（s，3H，CH3），2.42（s，3H，CH3），2.74（m，1H，2-CH），2.84（m，1H，2-CH），4.61（dd，J=12.1,4.1 Hz，1H，5-CH），4.66（dd，J=12.1,4.1 Hz，1H，5-CH），4.85（m，1H，4-CH），5.58（m，1H，3-CH），6.47（d，J=4.2 Hz，1H，1-CH），7.24（d，J=8.3 Hz，2H，3,5-tol-CH），7.26（d，J=8.3 Hz，2H，3,5-tol-CH），7.90（d，J=8.3 Hz，2H，2,6-tol-CH），7.99（d，J=8.3 Hz，2H，2,6-tol-CH）。核磁共振碳谱（13C NMR，62.9MHz，CDCl3）：δ 21.70（CH3），21.71（CH3），44.54（2-CH2），63.51（5-CH2），73.56（4-CH），84.71（3-CH），95.3（1-CH），126.66（C），126.72（C），129.19（CH），129.21（CH），129.63（CH），129.88（CH），144.07（C），144.30（C），166.07（CO），166.41（CO）。质谱（EI）：m/z（相对丰度）353（[M-Cl]+，1），252（1），216（32），136（38），119（100），91（78），81（100），65（28），53（25），39（19）。元素分析计算值（C21H22ClO5）：C，64.8；H，5.41。实测值：C，64.4；H，5.39。

参考文献：

[1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2003, vol. 1, # 13, p. 2267 - 2275

[2] Organic Letters, 2002, vol. 4, # 26, p. 4571 - 4574

[3] Journal of the Chinese Chemical Society, 1997, vol. 44, # 4, p. 413 - 416

[4] Arkivoc, 2017, vol. 2017, # 3, p. 87 - 104

[5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 8, p. 2044 - 2050