5-硝基-2,3,3-三甲基吲哚

1640-39-7

3484-22-8

以2,3,3-三甲基-3H-吲哚为原料合成5-硝基-2,3,3-三甲基吲哚的一般步骤如下： i) 将硝酸钠（3.84 g，45.2 mmol）溶解于浓硫酸（100 mL）中，制备硝化试剂。在冰浴冷却条件下，将该硝化试剂缓慢滴加至2,3,3-三甲基吲哚（6.65 g，41.8 mmol）的浓硫酸（100 mL）溶液中，保持反应温度在0-5℃。滴加完毕后，继续在0-5℃下搅拌反应90分钟，随后缓慢升温至室温并搅拌16小时。 ii) 反应完成后，将反应混合物缓慢倒入冰（200 g）中淬灭反应。随后，用50%氢氧化钠水溶液调节混合物的pH至12（使用pH试纸检测），使其呈碱性。过滤收集粗产物，并用大量水（约1000 mL）洗涤至洗液呈中性。 iii) 将所得黄色固体在真空下干燥，然后溶解于乙酸乙酯（250 mL）中。加入无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去干燥剂。将滤液旋转蒸发至干，得到粗产物。 iv) 将粗产物溶解于氯仿:乙酸乙酯（95:5，30 mL）混合溶剂中，通过硅胶快速柱色谱进行纯化。最终得到深黄色固体产物5.12 g（25 mmol），收率为60%。 产物表征： - UV分析（甲醇溶剂）显示单一吸收峰，λmax= 300 nm。 - 质谱（MALDI-TOF，龙胆酸基质）测得m/z = 203.8（计算值C11H12N2O2 = 204.23）。 - 1H NMR（δ，ppm）：1.97（s，6H），2.95（s，3H），8.58（d，J = 10 Hz，1H），8.70（s，1H），8.78（d，J = 10 Hz，1H）。

参考文献：

[1] Patent: US2012/45851, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 14; 18

[2] Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 8, p. 719 - 740

[3] Patent: EP1086179, 2003, B1

[4] Polish Journal of Chemistry, 1991, vol. 65, # 11, p. 1957 - 1961

[5] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 1, p. 120 - 123