对氯肉桂酸的制备方法

背景及概述^[1]

对氯肉桂酸是常见的有机合成中间体，用于合成对氯苯丙酸、生产除草剂麦敌散等。此外，肉桂酸衍生物还在抗菌、抗肿瘤等方面有较好的作用。Knoevenagel法是肉桂酸类衍生物常见的合成方法。以六氢吡啶为缩合剂，在吡啶介质中通过Knoevenagel法合成肉桂酸。以甲苯、吡啶为溶剂，苯胺和哌啶作催化剂，通过Knoevenagel法合成对羟基肉桂酸。以上反应过程中使用了吡啶、苯胺等有毒试剂，对环境造成了一定的污染。微波辐射技术能够促进有机反应，具有反应时间短、产率高、产品易纯化等优点，近年来，在有机合成中得到了广泛的应用。应用微波辐射技术，高效、安全、无污染地合成了对甲氧基肉桂酸。基于以上背景，有研究采用微波辐射技术，无溶剂条件下，用廉价、无毒、无污染的醋酸铵作为催化剂，快速、高效地合成了对氯肉桂酸，并考察了催化剂种类和用量、原料配比、反应时间以及微波反应功率对反应产率的影响，最终确定了合成条件。

制备^[1]

对氯肉桂酸制备如下：

向100ｍＬ三颈圆底烧瓶中加入1.41g（0.01mol）对氯苯甲醛、1.27g（0.011mol）丙二酸、0.77g（0.01mol）醋酸铵，混合均匀。连接温度计和球形冷凝管，放入微波反应器中进行反应。反应完成后，向烧瓶中加热水5ｍＬ，用水蒸气蒸馏除去未反应的对氯苯甲醛。加10％氢氧化钠溶液5ｍＬ～6ｍＬ，加活性炭除去颜色，抽滤，转移滤液到烧杯中，用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝或ｐＨ＝3～4。冷却析出晶体，抽滤，用少量水洗涤沉淀，抽干，粗产品晾干。用水－乙醇（体积比1∶3）重结晶，干燥。计算产率，合成条件：物料比为n(对氯苯甲醛)∶n(丙二酸)∶n(醋酸铵)=1.0∶1.1∶1.0，反应时间为13min，功率为800W，此条件下产率为85.8%。进行了熔点测定和红外光谱分析。与传统方法相比，具有时间短、产率高、污染少等优点。

主要参考资料

[1] 无溶剂微波辐射法合成对氯肉桂酸