3,3'-二氯联苯胺的制备与性质

3,3'-二氯联苯胺，英文名为3,3'-Dichlorobenzidine，常温常压下为灰色至紫色固体结晶，具有显著的碱性，优异的荧光特性和较好的化学稳定性，它难溶于水和低极性的醚类有机溶剂，可溶于乙醇。3,3'-二氯联苯胺是一种苯胺衍生物，可由邻硝基氯苯通过还原偶联反应制备得到，主要用作染料分子材料的制备原料，在基础化学研究和染料工业生产领域中有较好的应用。

理化性质

3,3'-二氯联苯胺结构中的氨基单元具有显著的亲核性，可在碱性条件下对常见的烷基卤代物进行亲核进攻得到相应的N-烷基化或者酰基化的衍生物。3,3'-二氯联苯胺简称DCB，是生产双氯联苯胺系颜料的重要中间体，以其为主制造的系列有机颜料产量约占有机颜料总量的25%，这些颜料广泛应用于油墨，油漆，橡胶，塑料等的着色和涂料印花浆液及涂料染色浆的生产。[1]

制备方法

有研究人员以邻硝基氯苯为原料，在碱性环境中以Pd/C为催化剂进行加氢还原生成3,3'-二氯联苯胺。实验考察了加氢速度、NaOH溶液质量百分数、温度、助剂等影响因素，通过正交实验确立较佳的工艺条件:邻硝基氯苯30 g，反应温度为75℃，NaOH溶液质量分数为25%，Pd/C催化剂用量为1.2 g，助催化剂用量为0.08g，并在该条件下做了稳定及套用实验5次，加氢后有机相中产品3,3'-二氯联苯胺的质量分数均高于94.5%。[2]

重氮化反应

图1 3,3'-二氯联苯胺的重氮化反应

将去离子水（1.2 L），浓盐酸（140 mL）和3,3'-二氯联苯胺（105 g）依次加入2L烧杯中，然后用去离子水使反应混合物的体积为1.5 L。将所得的反应烧杯放入冰浴（3-5°C）中搅拌2小时以获得产品，反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理以除去挥发性的溶剂和盐酸，所得的剩余物即为目标产物分子。[3]

参考文献

[1] 梁诚.3,3'-二氯联苯胺生产与发展浅析[J].现代化工, 1999, 19(7):43-45.

[2] 闫茂文.Pd/C催化加氢法制备3,3'-二氯联苯胺[D].大连理工大学,2005.

[3] Shi, Zhiping; et al, Organic Process Research & Development (2022), 26(3), 661-669.