1,2-双(二环己基磷基)-乙烷的应用研究

1,2-双(二环己基磷基)-乙烷（DCPE/DCYPE），英文：1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane，缩写DCPE，白色结晶固体，溶于甲苯、THF、二氯甲烷等有机溶剂；难溶于水。1,2-双(二环己基磷基)-乙烷为富电子双齿膦配体，用于Ni、Pd等过渡金属催化，可制备窄分布共轭聚合物与金属配合物。

应用研究

专利CN201911066192.5公开了一种单核镍配位化合物及其制备方法与应用。由有机配体1,2-双(二环己基磷基)-乙烷与镍离子通过氯桥键形成化学式为C26H48Cl2NiP2的单核镍配位化合物。该配位化合物的形态为固态晶体，晶体属于三斜晶系，P1空间群。制备方法为：将双三苯基膦氯化镍固体与1,2-双(二环己基磷基)-乙烷在乙腈溶液中反应得到黄褐色沉淀，然后把沉淀溶解在乙腈和乙醇的混合溶液中，通过缓慢挥发溶剂得到黄绿色晶体。本发明可作为一种光催化剂，把温室气体二氧化碳转变为具有高附加值的甲烷气体和CO。本发明制备工艺简单，易实施，产物纯度和产率均较高，在二氧化碳的光催化转化领域具有良好的应用前景[1]。

Eisuke Goto等人为构建Negishi型催化剂转移缩聚（NCTP）活性聚合体系，以锌酸盐配合物作为合成方法，制备分子量可预测、分散度低的结构明确 P3HT，本研究对镍催化剂的配体进行了优化。结果表明：采用1,2-双(二环己基磷基)-乙烷配体时，可制得数均分子量高度可控（1650–32800）、分散度极低（1.03–1.17）的系列P3HT。聚合结果显著受镍催化剂锥角、咬角带来的空间位阻效应，以及膦配体给电子能力的影响。此外，本研究成功实现P3HT两段聚合，并合成了P3HT‑b‑聚(3‑十八烷基噻吩)嵌段共聚物；后者是利用锌酸盐配合物通过NCTP 方法首次报道的合成实例[2]。

Summerscales等人合成得到一种新型六配位铁二氢化物顺式-cis-FeHz(dcpe)2(化合物1)(dcpe=1,2-双(二环己基磷基)-乙烷)。研究发现，该配合物可在甲苯中与1,4-环己二烯或叔丁基乙烯反应，生成对应的氢化烃产物以及零价铁物种Fe(dcpe)(toluene)(化合物2)。若在甲基环己烷中开展该类与缺电子烯烃的反应，可观察到转移脱氢过程，并低产率得到铁结合甲苯的配合物2[3]。

参考文献

[1]中国科学院昆明植物研究所. 一种单核镍配位化合物及其制备方法与应用:CN201911066192.5[P]. 2020-02-21. 

[2]Eisuke Goto, Saki Nakamura, Susumu Kawauchi, et al. Precision Synthesis of Regioregular Poly(3-hexylthiophene) with Low Dispersity Using a Zincate Complex Catalyzed by Nickel with the Ligand of 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane[J]. Journal of Polymer Science, Part A. Polymer Chemistry,2014,52(16):2287-2296. DOI:10.1002/pola.27243.

[3]Summerscales, Owen T., Scott, Brian L., Viswanathan, Hari S., et al. Synthesis and reactivity of cis-FeH2(dcpe)(2) (dcpe=1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)[J]. Inorganic Chemistry Communications,2016,6357-60. DOI:10.1016/j.inoche.2015.11.021.