1-甲基环己醇的制备与用途

概述

1-甲基环己醇的分子式为C₇H₁₄O，分子量为114.185，常温常压下表现为透明无色至淡黄色液体。关于该化合物，部分物理性质如下：相对密度：0.919 g/mL at 25 ℃(lit.)；沸点：168 ℃ at 752 mm Hg(lit.)；熔点：24-26 ℃(lit.)；闪点：154 °F；折射率：n20/D 1.4585(lit.)。

制备方法

1-甲基环己醇可由1-甲基环己烯为原料经下述步骤制得：将乙酸汞溶解于水，加入乙醚，在剧烈搅拌下滴加1-甲基环己烯，在室温继续搅半小时；然后加入氢氧化钠溶液，接着再硼氢化钠的氢氧化钠溶液，调节加入速度，并以冰浴冷却，使反应混合物的温度保持在25℃以下；将反应混合物在室温下继续搅拌2h，此时可见到发亮的液体汞，体面出上层清液使与汞分开，分取清液中的乙醚层，水层用乙醚提取。将提取液与乙醚层合并，经干燥后蒸去乙醚得到1-甲基环己醇，收率约为70%-75%。

用途

制备1-甲基环己基甲基丙烯酸酯。步骤如下：S1，在惰性气体保护下，且于存在至少第一催化剂，第二催化剂和阻聚剂的情况下，使1-甲基环己醇与甲基丙烯酰氯在有机溶剂中反应，得到含1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的反应混合物；S2，依次用水，酸性溶液，水和碱性溶液洗涤第一反应混合物，分层得到第四水相和第四有机相；对第四有机相进行干燥，浓缩和减压精馏，当温度稳定在68℃左右5分钟后，收集主馏分，得到无色透明液体1-甲基环己基甲基丙烯酸酯。该方法的优点在于同时采用直链烷基胺和芳香族胺作为催化剂来催化1-甲基环己醇和甲基丙烯酰氯的反应，可以显著提高产物收率，降低产物中的杂质含量[1]。

此外，以混合碳五和丙烯酰氯为起始原料合成双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酰氯，然后经吡啶催化分别与1-甲基环己醇，1-甲基环戊醇和2-乙基-2-金刚烷醇反应可以合成1-甲基环己基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯，1-甲基环戊基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯和2-乙基金刚烷-2-基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯等[2]。

除了基础有机合成，在药物合成领域，1-甲基环己醇也是重要的反应溶剂。例如在2-羟基喹噁啉药物中间体的合成过程中，1-甲基环己醇是优化条件后确定的重结晶溶剂，不仅可以保持高回收率，而且除杂效果优秀[3]。

参考文献

[1]傅志伟,贺宝元,潘新刚,等.一种1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法.CN201811380776.5.

[2]杨振强,杨柳,陈海涛,等.双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯衍生物的合成与表征[J].河南科学, 2017(6).DOI:10.3969/j.issn.1004-3918.2017.06.005.

[3]廖如佴.2-羟基喹噁啉药物中间体的合成方法:CN201710836663.0[P].CN108239034A.