L-(+)-酒石酸二异丙酯的应用

介绍

L-(+)-酒石酸二异丙酯的化学式为C8H14O6，外观为无色透明液体。

图一 L-(+)-酒石酸二异丙酯

应用

用H2O（20mL）稀释L-(+)-酒石酸二异丙酯（9.37g，40.0mmol）并将所得溶液冷却至0℃。向冷却的溶液中滴加OfNaIO4（11.1g，52.0mmol）的H2O（50mL）溶液，并使所得反应在0℃下搅拌2小时。用乙酸乙酯（5 x 50 mL）萃取反应混合物。将合并的有机层用MgSO4干燥，过滤并浓缩。向残余物在80mL乙醇中的溶液中加入苯甲酰肼（8.71g，64.0mmol）。将所得悬浮液剧烈搅拌12小时。将反应混合物真空浓缩，过滤残余物，用己烷（200mL）洗涤。收集所得固体并干燥，得到白色固体化合物（苯甲酰肼唑诺）乙酸异丙酯（14.8g，63.3mmol，（99%收率，基于苯甲酰肼）[1]。

图二 L-(+)-酒石酸二异丙酯的应用

在氮气气氛下，将L-(+)-酒石酸二异丙酯（10 mmol）和N-溴琥珀酰亚胺（40 mmol）溶解在20 ml四氯化碳中，并在75°C下反应过夜。反应完成并冷却至室温后，抽滤，用正己烷冲洗滤渣三次，将滤液旋转干燥，得到橙红色液体2,3-二氧杂琥酯二异丙酯，产率为72%[2]。

图三 L-(+)-酒石酸二异丙酯的应用2

将富马酸单甲酯（3克；23.06毫摩尔）、L-(+)-酒石酸二异丙酯（1.62克，6.9毫摩尔）、N-乙基-N'-（3-甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐（EDC）（4.42克，23.1毫摩尔）和4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）（140毫克，1.2毫摩尔）溶解在无水二氯甲烷（60毫升）中。将反应混合物在室温下连续搅拌22.5小时。用水（3x20ml）洗涤有机层2次，用二氯甲烷（100ml）洗涤水层，将合并的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，并在41°C下真空浓缩。将黑色油状产物进行柱色谱法（洗脱剂：EtOAc/正己烷1/1）。得到无色油状物，固化成白色固体（E）-丁-2-烯二酸（1R，2R）-1,2-双异丙氧基羰基-2-（（E）-3-甲氧基羰基丙烯酰氧基）乙酯甲酯。产量：1.92克（14.1毫摩尔）；61%的理论[3]。

图四 L-(+)-酒石酸二异丙酯的应用3

参考文献

[1]LEIGHTON ,JAMES,LINCOLN, et al.SILACYCLE COMPOUNDS AND METHODS OF USE THEREOF[P].US2005043941,2006-08-31.

[2]彭沣,张天阳.基于喹喔啉衍生物的稠环单元、含该单元的小分子、聚合物及制备方法与应用[P].广东省:CN202210289755.2,2022-06-14.

[3]ALBRECHT ,Wolfgang,SELIG , et al.DERIVATIVES OF TARTARIC ACID[P].EP2014076517,2015-06-11.