氨基保护试剂——叠氮二羧酸二叔丁酯

简述

叠氮二羧酸二叔丁酯（Di-tert-butyl-1,2-hydrazodicarboxylate）是一种化学式为C₁₀H₂₀N₂O₄，分子量为232.2768的化学物质，又名二叔丁基叠氮草酸，常温常压下表现为白色固体粉末。叠氮二羧酸二叔丁酯是一种氨基保护试剂，关于它的合成，可以叠氮甲酸叔丁酯[1]为模板进行相关步骤：以叔丁醇为起始物，与其它低毒易得的原料经几步反应得目标产物。

理化性质

相对密度：1.064 g/cm³

沸点：294.57 ℃

闪点：131.95 ℃

溶解性：不溶于水

应用

叠氮二羧酸二叔丁酯可用于生产新型除草剂唑啉草酯。一缩二乙二醇与甲烷磺酰氯反应，生成甘二醇二甲烷磺酸酯，再与叠氮二羧酸二叔丁酯环化得到4,5-双-叔丁氧基羰基-[1,4,5]氧杂二氮杂草，然后在乙酸溴化氢溶液中脱羧得到中间体[1,4,5]-氧杂二氮杂草二氢溴酸盐；2,6-二乙基-4-甲基苯胺经过Sandmeyer反应，得到2,6-二乙基-4-甲基溴苯，与丙二腈在碘化亚铜催化下偶合得到2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈，最后在过氧化氢溶液中水解得到2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二酰胺；在三乙胺的作用下，2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈与[1,4,5]-氧杂二氮杂草二氢溴酸盐反应得到8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氢吡唑[1,2d][1,4,5]-氧杂二氮杂草-7,9-二酮，在4-二甲氨基吡啶的催化下，与新戊酰氯反应得到目的产物唑啉草酯。上述工艺简单经济，条件温和，适合工业化生产[2]。

此外，叠氮二羧酸二叔丁酯可作为Boc保护试剂参与有机合成。例如在二胺类化合物单Boc保护方法中，叠氮甲酸叔丁酯与二胺类化合物于有机溶剂中在0-30℃下反应即可得到单Boc保护的二胺类化合物。其中，使用叠氮甲酸叔丁酯作为Boc保护试剂可以有效提高反应选择性，并且副产物为氮气可以直接从反应体系中逸出[3]。与之相对应的，叠氮二羧酸二叔丁酯应用于有机合成，也具有上述优点。

参考文献

[1]陈淼,刘相,刘志鲁.氨基保护试剂叠氮甲酸叔丁酯的合成方法:CN 03143798[P].DOI:CN1580040 A.

[2]佚名.新型除草剂唑啉草酯的合成工艺[J].农药, 2017, 56(6):3.DOI:CNKI:SUN:NYZZ.0.2017-06-005.

[3]王桂春,柳敏.二胺类化合物单Boc保护方法:CN 201710001543[P].