4-氟苯磺酰氯的应用介绍

简述

4-氟苯磺酰氯又名对氟苯磺酰氯，英文名称P-Fluorobenzenesulfonyl chloride，常温下为白色至浅棕色固体结晶粉末，微溶于水（0.1g/ml），可溶于醇、醚等有机溶剂。4-氟苯磺酰氯的分子式为C₆H₄ClFO₂S，分子量为194.60。该化合物可以氯磺酸、氟苯为原料制备得到。

注意事项

4-氟苯磺酰氯常温常压下稳定，对潮湿环境敏感，不易燃，但高温能引起分解，产生氯化氢、氟化氢等有毒气体。食入4-氟苯磺酰氯可能引起胃肠道刺激，恶心，呕吐和腹泻。另外，4-氟苯磺酰氯对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用，并能引起灼伤，因此取用时需要注意做好防护。4-氟苯磺酰氯对金属有腐蚀性，能释放出氢气，且其对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

应用

4-氟苯磺酰氯主要用作有机合成中间体，进而可用于医药、农药、塑料等领域。

（1）5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯是合成驱虫新药鲁苯哒唑药物的主要中间体之一。研究发现，以对氨基苯酚为原料，与乙酸酐回流反应3h，然后缓慢滴加w(HNO₃)=98%的硝酸反应1.5h，再慢慢滴加w(HNO₃)=65%的硝酸反应1.5h，反应温度控制在25℃，制得4-乙酰氧基-2-硝基苯基乙酰胺(Ⅰ)；Ⅰ与NaOH以n(Ⅰ):n(NaOH)=1:0.25的比例在w(CH₃CH₂OH)=95%的乙醇中回流反应1h，水解制得4-乙酰胺基-3-硝基苯酚(Ⅱ)；Ⅱ在25～30℃条件下与4-氟苯磺酰氯以n(Ⅱ):n(4-氟苯磺酰氯)=1:1.1的比例进行缩合，反应4h，最终制得5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯(Ⅲ)，总收率65%(以对氨基苯酚计算)[1]。

（2）化学合成技术领域报道了一种4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯的合成方法，包括以下步骤：向反应釜中加入4-氟苯磺酰氯，硝基苯，升温，然后加入三氯化铝；另外制备联苯的硝基苯混合溶液然后滴加至反应釜中，升高温度，然后进行保温反应，反应结束后，投入二氯乙烷和水进行水解反应，保温2小时；降温进行过滤，得到滤饼一，滤饼一用去离子水洗涤；将DMF加入到上述粗品中，加热至120℃，保温1小时，然后降温至20～30℃进行过滤；对滤饼二进行洗涤，过滤；将滤饼三进行真空干燥，得到产物4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯。制备得到的4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯进而可用于合成新型工程塑料[2]。

（3）4-氟苯磺酰氯作为原料可以一锅法制备对氟苯硫酚，具体步骤如下：1).氟苯与氯磺酸反应生成4-氟苯磺酰氯，在氯磺化结束后，向氯磺化反应器中加入冰水，碎冰与氯磺酸的重量比为1～2:1；稀释温度为0～40℃；2).然后直接向氯磺化反应器中加入锌粉直接还原，锌粉与氟苯的重量比为2～3:1；还原温度分二阶段完成，第一阶段：0～50℃，还原1～4小时；第二阶段：70～95℃，还原1～4小时。上述合成工艺的优点如下：将氯磺化和还原二步反应操作合并在一台反应器中进行，不需过滤分离，工艺流程缩短，设备减少，易于工业化；利用氯磺化的过剩酸及稀释酸，不需用新硫酸，节省原料；利用了部分废酸作为还原酸，三废排放减少[3]。

参考文献

[1]邱滔,张丽,吕新宇.鲁苯哒唑中间体5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯的合成[J].精细化工, 2008, 25(3):4.DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2008.03.022.

[2]郭振伟,王作平,刘丹,等.4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯合成方法:CN202210196941.1[P].CN202210196941.1.

[3]张天永,张友兰.一锅法制备对氟苯硫酚的方法:CN200310122130.4[P].CN1554644A.