叔戊醇钾参与的酯交换反应

叔戊醇钾是一种具有大位阻的烷氧金属碱，由于大位阻的影响该物质的亲核性较差，在无机化学和有机合成领域中主要用作缚酸剂和无机碱，在有机合成方法学基础研究领域中有一定的应用。

结构特性

叔戊醇钾具有极强的碱性和一定的吸湿性，因此它在空气中能够吸收水分，这可能影响其性质和反应性。叔戊醇钾主要用作有机合成反应中的强碱试剂，能够促进酸性物质的中和和亲电性试剂的加成反应。由于其强碱性，该物质也常被用作缚酸剂。在某些反应中，它能够有效去除副产物中的酸性物质，从而提高反应的选择性和效率。

酯交换反应

尽管叔戊醇钾是强碱性试剂，但由于其具有较大的位阻（即叔戊基的立体效应），其亲核性相对较差。这种大位阻效应使得叔戊醇钾在亲核取代反应中不如一些其他烷氧化钠（如甲醇钠）有效，但却在一些特定反应中具有优势。

图1 叔戊醇钾参与的酯交换反应

在一个500毫升圆底烧瓶与索氏提取器中填充45克4Å分子筛，在烧瓶中加入25ml 0.2 M叔戊醇钾(含叔戊醇)、200ml苯和8.06 g (41.5 mmol)邻苯二甲酸二甲酯。使反应混合物在氮气气氛下回流。在回流反应大约在40和90小时后，在叔戊醇(10 mL)中再加入0.2 M叔胺氧化钾到反应混合物中，继续搅拌反应混合物大约110小时后将反应容器冷却至室温。将反应混合物转移到含有100毫升水和50毫升己烷的分离漏斗中，把这些层分开然后依次用水和盐水清洗有机层。在无水硫酸钠上干燥有机层，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理以除去挥发物。所得的残留物通过蒸馏 (127°C, 0.7 mmHg)的方式进行纯化即可得到目标产物分子。[1]

使用说明

在干燥条件下叔戊醇钾相对稳定，然而由于其吸湿性，它在潮湿空气中会吸湿并逐渐转化为钾氢氧化物（KOH）和叔戊醇。该物质对热有一定的稳定性，但在高温下，可能会发生分解反应，释放出钾盐和其他产物。

参考文献

[1] Gillmore, J. G.; et al, Macromolecules,2005,38,7684-7694.