2-金刚烷醇的氧化反应

2-金刚烷醇，英文名为2-Adamantanol，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和烷基醇类物质的通用理化性质，在水中溶解性差但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。2-金刚烷醇是一种大位阻的烷基醇，它主要用作有机合成中间体，可用于具有大位阻的有机膦配体的结构改性研究，在有机合成方法学基础研究领域中有着广泛的应用。

化学性质

2-金刚烷醇和其他烷基醇类物质类似，它可在碱性条件下转变为相应的醇氧负离子，后者具有一定的亲核性，可与常见的烷基卤化物，酰卤化物等发生亲核取代或者缩合反应。有文献报道2-金刚烷醇可在适当的氧化剂的作用下发生氧化反应得到相应的金刚酮类衍生物，它还可以在适当卤化试剂的作用下发生卤化反应包括溴化，氯化等。2-金刚烷醇的结构也为配体催化剂设计提供了独特的机会，其三维的金刚烷结构能够有效地增加配体催化剂的位阻，从而改变催化反应的机理和选择性。利用该物质合成的配体催化剂有希望可在需要控制立体选择性的反应或者更好的化学选择性。

氧化反应

图1 2-金刚烷醇的氧化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将2-金刚烷醇溶解于1,4 -二恶烷(1.0 M)中，然后往上述反应溶液中缓慢地加入CeBr3(无水、(0.1 eq)。在磁力搅拌悬浮液的条件下往其中缓慢地加入双氧水(30% w/w水溶液，0.5 eq/份，30 min/份，5份)。双氧水的加入完成后再将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约12小时。用薄层色谱法监测2-金刚烷的完全消耗，反应结束后用硅胶垫(乙酸乙酯或二氯甲烷作为洗脱液)过滤反应混合物，然后在减压下浓缩所得滤液，大多数情况下得到纯度>90%的粗产品，如果纯度不满足要求，可将所得的剩余物通过硅胶柱层析进一步纯化(己烷/乙酸乙酯= 5:1)即可得到金刚酮类衍生物。[1]

参考文献

[1] He, Chenxi; et al Organic Letters,2022,24,3499-3503.