邻苯二甲酰胺的合成与有机反应

邻苯二甲酰胺（邻苯二酰胺，Phthalamide），白色/无色结晶粉末，微溶于冷水、甲醇；可溶于热有机溶剂；乙醚微溶，主要作为有机合成中间体，用于医药、精细化学品、染料合成；也可作为构建邻苯二甲酰亚胺结构的前驱体；实验室有机合成研究使用较多，工业化大规模应用不多。

合成方法

在带有搅拌器的反应装置中,把邻二苯甲酸17g加入到二氯亚砜300ml中,加热至60℃搅拌反应1.5h,然后真空浓缩反应体系,加入二氯甲烷500mL完全溶解浓缩物,置于-10℃条件下,搅拌下缓慢滴加含量为25%的氨水50mL,滴加完后,缓慢升至室温,搅拌1h,加入饱和氯化钠溶液200mL搅拌后分出有机相,经无水硫酸钠干燥后浓缩,得到中间体产物邻苯二甲酰胺[2]。

有机反应

在圆底烧瓶中，氮气保护下，将邻苯二甲酰胺、六溴甲基苯溶于DMF中，加入碳酸钾，100℃搅拌48h，反应结束后，将圆底烧瓶中的反应液倒入大量冰水中，过滤，分别用水、甲醇、丙酮洗涤，干燥得到六苄邻苯二甲酰胺白色固体；在圆底烧瓶中将六苄邻苯二甲酰胺白色固体分散到水合肼甲醇溶液中，加热回流6h，冷却、过滤，滤液用硫酸处理后析出大量白色固体，过滤、干燥即可得到六苄胺白色固体[1]。

将邻苯二甲酰胺加入1,4-二氧六环500mL和二甲基亚砜500mL的混合溶液,再加入氯化铝13.5g和过硫酸铵23g,加热至100℃搅拌1.5h,再加入偶氮二异丁腈8.2g保持温度继续搅拌反应5h,然后过滤反应液后真空浓缩,除去1,4-二氧六环,然后再加入乙酸乙酯500mL和饱和氯化钠溶液1000mL中，搅拌后分出有机相,浓缩后加入苯700mL和乙酸300mL的混合溶液,置于-10℃条件下,缓慢滴加硝酸10g,搅拌1h，升至室温，然后缓慢滴加碳酸钾溶液，调节反应系统为中性，加入二氯甲烷100mL萃取多次，经过无水硫酸镁干燥后,有机相浓缩后经硅胶柱层析(洗脱剂:PE:EA=8:1)分离得到4-硝基异吲哚啉-1-酮16.02g[2]。

参考文献

[1]湖南大学. 一种superphanes超蕃化合物及其制备方法与应用:CN202110929467.4[P]. 2022-03-22.

[2]济南爱思医药科技有限公司,河南湾流生物科技有限公司. 一种来那度胺衍生物及其制备方法和应用:CN202210646828.9[P]. 2022-09-02.