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1,2,3,4-四氢喹啉

发布日期:2024/7/25 10:01:36

喹啉选择性还原为1,2,3,4-四氢喹啉(py-THQ)在有机合成中是很重要的一个步骤,特别是在一些重要的高价值化合物合成中(例如生物活性分子、天然产物以及其他重要天然产物的工业材料),高纯py-THQ的合成是关键步骤。

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制备方法

传统由喹啉选择性还原制备py-THQ的催化剂主要分为两大类,一是由Ru、Rh、Ir以及其它过渡金属与配体结合的均相催化剂,该类催化剂具有高活性和高选择性,然而这些催化剂具有价格昂贵、分离回收困难、不可重复使用等缺点[ROSALES M,VALLEJO R,SOTO JJ,et al.Catal.Lett.2006,106,101–105.;DOBEREINER G E,NOVA A,SCHLEY N D,CRABTREE R H,et al.J.Am.Chem.Soc.2011,133,7547–7562.;WANG T L,ZHUO L G,LI ZW,CHAN A S C,et al.J.Am.Chem.Soc.2011,133,9878–9891.];二是研究较多的非均相催化剂,此类催化剂包括负载Ru、Pd-BT-CF和Au/HAS-TiO2等,但是普遍存在温度较高,氢气压力较高,区域选择性较差等缺点,限制了工业化应用。此外,喹啉及其还原产物在多相催化剂上的强吸附也影响了催化活性和选择性。

一种取代1,2,3,4-四氢喹啉的制备方法,其特征在于,以喹啉及其衍生物为原料,纳米多孔钯(PdNPore)为催化剂,H2为氢源,选择性加氢制备取代1,2,3,4-四氢喹啉,合成路线如下:

反应温度为-50℃~150℃,反应时间为12h~36h;

R1选自氢、烷基、甲氧基、醛基、卤素、羟基、酯基中的一种;

R2选自氢、烷基、甲氧基、醛基、卤素、羟基、酯基中的一种;

R1与R2相同或不同;

其中,喹啉及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01~2mmol/mL,喹啉及其衍生物与催化剂摩尔比为1:0.01~1:0.5;

所述的溶剂选自乙醚、乙腈、二甲基亚砜、二氧六环、三乙胺、四氢呋喃、甲苯、乙醇、异丙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、水中的一种或两种以上混合。

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