11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸的酯化反应与化学应用

11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸，常用的英文名为DIBAC-COOH，常温常压下为白色至灰白色固体粉末，具有一定的酸性。11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸是一种羧酸类化合物，可用作医药化学中间体和高级聚酯树枝状聚合物的合成原料，在抗肿瘤药物研发和高分子聚合物的制备领域有一定的应用。

化学性质

11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸的化学结构中含有一个高化学反应活性的炔烃单元和羧基单元，表现出较好的化学反应活性。该物质结构中的羧基单元可在缩合剂的作用下和醇类物质发生缩合反应，可用于酯类衍生物的制备。此外，11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸结构中的三键单元可与叠氮类物质发生环加成反应，可用于三唑类生物活性分子的合成。

酯化反应

图1 11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸的酯化反应

将m-PEG5000-OH (250 mg, 50 μmol)、11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸(46 mg, 150 μmol)、4-二甲氨基吡啶(3 mg, 25 μmol)和干燥的二氯甲烷 (1 mL)分别装入装有搅拌棒的圆底烧瓶中。然后往上述所得的反应溶液中加入缩合剂N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl) (33 mg, 175 μmol)。将所得的反应混合物在室温下搅拌反应过夜，反应结束后用5 mL 二氯甲烷稀释反应混合物，然后用Et2O:己烷为1∶1 的混合溶液(~100 mL)。用布氏漏斗收集反应体系中的沉淀物，然后依次用冷水乙醇(3 × 20 mL)， 乙醚 (3 × 20 mL)洗涤所得的沉淀，然后将其在真空中进行干燥处理即可得到目标产物分子。[1]

化学应用

11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸在化学合成领域中可用作有机合成中间体和高分子聚合物的合成原料，借助其结构中羧基单元和炔烃单元的化学反应活性，它可用于高级聚酯树枝状聚合物的制备。此外，11,12-二氢-Γ-氧代-二苯并[[F]偶氮-5-(6H)-丁酸也是一种可降解抗体偶联药物(ADC)的连接体，在抗肿瘤药物的研发领域有一定的应用。

参考文献

[1] Tachdjian, Catherine; et al, United States Patent, Patent Number:WO2011002871.