3-甲基-2-丁烯醛的亲核加成反应

3-甲基-2-丁烯醛，英文名为3-Methyl-2-butenal，常温常压下为透明无色至淡黄色液体，具有特殊的刺激性气味，不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂包括乙酸乙酯，二氯甲烷和氯仿等。3-甲基-2-丁烯醛是一种不饱和醛类化合物，具有极其高的化学反应活性，主要用作有机合成中间体和医药化学基础原料，可用于生物活性分子柠檬醛、异植物醇的合成。

理化性质

3-甲基-2-丁烯醛的结构中含有一个不饱和双键单元和醛基结构，具有较为丰富的化学反应活性，可进行多种化学反应。例如3-甲基-2-丁烯醛的醛基单元具有显著的亲电性，可与金属有机试剂例如格式试剂，有机锂试剂等发生亲核加成反应，可用于相应的烯丙醇类衍生物的制备。此外，该物质结构中的双键单元可在钯碳加氢的作用下发生还原反应得到相应的饱和烷基醛类产物。值得说明的是3-甲基-2-丁烯醛结构中的醛基单元容易在空气或者其他氧化剂的作用下发生氧化反应而变质，因此一般要求将其进行密封保存以防止它的氧化变质。

亲核加成反应

图1 3-甲基-2-丁烯醛的亲核加成反应

在氮气气氛下往一个干燥的反应烧瓶中加入正丁基锂(352 mg, 5.50 mmol;3.44 mL, 1.6 M(己烷)，然后在-10°C的环境下往上述反应混合物中缓慢地滴入三甲基硅基乙炔(539 mg, 5.50 mmol)的四氢呋喃 (20 mL)溶液(15分钟)。将所得的反应混合物在-10℃下搅拌5小时，然后在-10°C下将3-甲基-2-丁烯醛溶液(420 mg, 5.00 mmol)加入到上述反应混合物中，在20°C下搅拌反应混合物2.5 h (TLC监测)。反应结束后用饱和NaCl水溶液 (25ml)在0 ℃下淬灭反应，用乙醚(25ml)稀释。用乙醚(3 × 25 mL)萃取水层三次，合并所有的有机层并将其用无水Na2SO4进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Baillie, Rhett A.;et al Organometallics,2011,30,6201-6217.