2-羟基-6-萘甲酸的精制方法

2-羟基-6-萘甲酸，又名2,6酸，通常是用2-萘酚通过科尔贝-施密特反应得到。它作为液晶材料原料或生产高分子聚合物原料，目前占热致性液晶高分子（TLCP）大半壁江山的Ⅱ型聚酯液晶Vectra，就是对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸的共聚，2-羟基-6-萘甲酸引入的萘环带来了侧步效应，破坏了链段的规整性，避免了对羟基苯甲酸均聚产物不溶、不熔而难以加工的缺陷，而且萘环本身又是刚性结构，强度和耐热性都较好，因此Vectra的综合性能是热致性液晶高分子中最好。但是用于生产液晶的2-羟基-6-萘甲酸，纯度要求较高。

2-羟基-6-萘甲酸主要通过科尔贝-施密特反应得到，含有主要反应和多个副反应，反应方程式如下：

其他副反应：由于2-萘酚中还可能含有微量的1-萘酚，在此条件下可能生成1-羟基-2-萘甲酸。

通过科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸含有多种杂质，还有一些含量较高，不能直接用于液晶材料的副产品。因此就需要对科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸粗品进行精制。

2-羟基-6-萘甲酸的精制方法

目前，2-羟基-6-萘甲酸粗品进行精制有以下的方法。

1、专利CN1181371A提到把2-羟基-6-萘甲酸粗品溶于碱性溶液，然后通过调节pH的方法得到精制的2-羟基-6-萘甲酸，虽然纯度有所提高，但是其作为液晶聚合单体还有一定差别。

2、专利US4916257利用高级醇及其醚等衍生物水溶液进行重结晶，得到较好的产品，但是损耗较大，而且仅为实验室方案，生产性不强。

3、专利CN1335832A利用甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇的水溶液进行重结晶，得到聚合级产品。但是在精制过程中2-羟基-6-萘甲酸容易和低级醇产生相应的酯，且在精制过程中损耗较大。而且该专利为了得到质量较好的产品，必须外加晶种，在较高温度和压力下进行结晶，不利于生产。

发明内容

鉴于对2-羟基-6-萘甲酸高精度要求及现有技术在该中间体精制上的不足，本发明的目的旨在提出一种2-羟基-6-萘甲酸的精制方法，解决液晶聚合单体纯度问题及减少损耗的问题。

为了实现上述目的，本发明通过以下技术措施得以实现：

2-羟基-6-萘甲酸的精制方法，其特征在于包括以下步骤：

Ⅰ：将科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸粗品溶于醇或醚的有机溶剂和水的混合物，加入活性炭并加热溶解粗品，在80～120℃下保温30分钟～60分钟，然后过滤得滤液；

Ⅱ：将步骤Ⅰ的滤液放入具纯水的反应釜中，纯水相对滤液的体积比为1～10:1，然后升温并在90～99℃下保温30分钟～200分钟，继而经降温，离心、洗涤、烘干，得到离心滤液和2-羟基-6-萘甲酸精品；

Ⅲ：将离心滤液冷却到室温并过滤，得到能利用步骤Ⅱ重结晶精化的含水回收品和二次滤液；

Ⅳ：对二次滤液采用树脂吸附，吸附后的溶液蒸馏回收有机溶剂；

Ⅴ：树脂吸附饱和后，利用碱溶液和水依次进行洗脱，将脱附液合并后用稀硫酸调节pH4.5-4.8回收其中可用于精制套用的2-羟基-6-萘甲酸粗品。

应用本发明的精制方法进行工业化提纯精致2-羟基-6-萘甲酸，克服了现有精制工艺的诸多缺点，得到一种成本低、产品质量高、资源化综合利用的精制工艺方法，该方法溶剂损耗少，无需另加入晶种即可结晶充分，且针对一般重结晶方法的损耗问题，回收了精制过程损耗的物料，便于工业化生产，具有利于环保的优势。