1,2,4-苯三甲酸的一种制备方法

背景技术

1,2,4-苯三甲酸是一种白色结晶化合物，易溶于乙醇和二甲基甲酰胺，溶于丙酮，略溶于水和乙酸乙酯，几乎不溶于苯、氯仿和二硫化碳，主要用于制备偏苯三甲酸酐、偏苯三甲酸酯，用于树脂、增塑剂、染料、胶粘剂等方面，具有广阔的应用前景。现有1,2,4-苯三甲酸的合成方法中，存在反应条件苛刻、试剂昂贵、反 应不完全，反应难以监测等问题。

专利CN106187739A公开了一种1,2,4-苯三甲酸的连续生产方法，该方法包括依次进行的预混、氧化、粗结晶、过滤和重结晶过程，将原料偏三甲苯、溶剂醋酸、主催化剂醋酸钴和醋酸锰以及助催化剂四溴乙烷混合并预热至60‑120℃，进行预混；进行2‑4个串联的连续氧 化阶段，并且在后的氧化阶段的反应温度高于在前的氧化阶段的反应温度；进行粗结晶，然后经过离心分离；将粗1,2,4-苯三甲酸溶解到80‑100℃的水中，控制1,2,4-苯三甲酸的质量百分含量为15‑35%，将热溶液趁热过滤；进行重结晶，再离心分离。该发明方法反应条件苛刻，用到的试剂价格昂贵。

制备方法

(1)1 ,2 ,4‑苯三羧酸三甲酯的合成

在圆底烧瓶中加入偏苯三酸酐，然后加入甲醇将其溶解，滴加质量分数98％的浓硫酸，加热至65‑80℃反应，24‑72h后经TLC检测，反应结束。50℃减压旋掉甲醇，加入200mL水，用二氯甲烷萃取(30 mL×10)，合并有机相，用饱和碳酸氢钠洗涤(100 mL×3)，饱和食盐水洗涤(100 mL×3)，最后用无水硫酸钠干燥，旋干得到无色油状物质1 ,2 ,4‑苯三羧酸三甲酯。

(2)1,2,4-苯三甲酸的合成

在圆底烧瓶中加入1 ,2 ,4‑苯三羧酸三甲酯，然后加入甲醇将其溶解，再加入质量分数40％的氢氧化钠，加热65‑80℃回流反应，24‑60 h后经TLC检测，反应结束。50℃减压旋掉甲醇，加入200mL水，加盐酸调至强酸性，用乙酸乙酯萃取(30mL×10)，合并有机相，饱和食盐水洗涤(100 mL×3)，最后用无水硫酸钠干燥，旋干得到白色固体粉末物质1,2,4-苯三甲酸(产率约90%)。

参考文献

[1]常州大学. 一种偏苯三甲酸的合成方法:CN201810738849.7[P]. 2021-07-27.