对甲苯亚磺酸的制备与应用

发布日期:2025/2/14 10:51:17

对甲苯亚磺酸是一类特殊的精细中间体，是有机合成中的重要原料，在某些染料、农药及医药中间体合成上有着不可替代的作用。但由于传统工艺上对甲苯亚磺酸钠通过金属锌的催化，反应后会产生大量的废料。

对甲苯亚磺酸

制备方法

在100mL四口烧瓶中加入0.03mol无水亚硫酸钠和20mL蒸馏水，开启磁力搅拌和加热装置，连接分水器装置；待亚硫酸钠全部溶解后，将温度控制在40~55℃之间，通过滴液漏斗滴加0.02mol对甲苯磺酰氯溶解于10mL二氯甲烷而成的溶液，同时滴加饱和碳酸氢钠溶液，控制pH在7~8之间；滴加原料结束，将二氯甲烷从分水器中蒸出回收；继续升温至回流温度反应1h；将反应液转移至小烧杯，冷却结晶，观察析出固体情况，滴加适量盐酸溶液析出固体产品，抽滤，真空干燥后得到最终对甲苯亚磺酸产物。产物经液相色谱，用归一化法进行分析^[1]。

应用

1、专利CN201910265323.6提供4-甲氧基吡咯中间体的制备方法，包括下列步骤：(1)将式(I)化合物2,4-二氟苯甲醛与式(II)化合物对甲苯亚磺酸在碱性溶剂及酸催化的条件下反应转化为式(III)；(2)式(III)化合物在碱的存在下与化合物三氯氧磷发生反应得到式(IV)化合物；(3)式(IV)化合物在强碱作用下与式(V)化合物2-(甲氧基亚甲基)丙二酸二甲酯反应得到式(AB03288)化合物(4-甲氧基吡咯中间体)。该方法制备4-甲氧基吡咯中间体原料易得，各步反应条件温和，易于纯化，操作简单，收率较高^[2]。

2、专利CN202111419804.1公开了一种亚砜类化合物的合成方法。在简单、温和的条件下，在有机溶剂中，由对甲苯亚磺酸或其盐、N,N’-羰基二咪唑和4-烷基Hantzsch酯在光催化剂、氮杂环卡宾催化剂及碱存在下，于光照条件下反应，对甲苯亚磺酸与N,N’-羰基二咪唑首先反应生成相应的亚磺酰咪唑，再经氮杂环卡宾亲核进攻，经光催化下发生单电子转移，在体系内生成亚磺酰基自由基与烷基自由基，随后发生自由基偶联生成目标亚砜类化合物。本发明方法提供了一种不经过硫醇、硫醚类化合物氧化反应合成亚砜类化合物的崭新的思路，构建了一系列用通常方法难以合成的亚砜类化合物，在科研和工业领域具有很好的指导意义和应用前景^[3]。