一种香料级苹果酯的制备方法

背景技术

苹果酯属缩羰基化合物，是羰基化合物与二元醇在酸催化下缩合制得的产物。这类缩羰基化合物具有香气类型多、原料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定和添加量少等优点，近年来在日用香料和食品香料中均有广泛用途。目前，工业上生产这类化合物普遍采用浓硫酸、磷酸、苯磺酸或柠檬酸为催化剂。

根据《合成香料技术手册》(中国轻工业出版社，2000年7月第1版，刘树文编著，345页)，苹果酯制备方法为采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇为原料，在少量酸性催化剂存在下，于溶剂中加热回流恒沸脱水而成。现行生产工艺采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇在酸性催化剂条件下，添加溶剂，通过加热进行反应。

《四川化工与腐蚀控制》(2002年第6期第5卷)中《催化合成苹果酯的新工艺研究》(作者：康文通、陈琦，河北科技大学化学与制药工程学院:焦玲霞，河北医科大学：张惠芳，石家庄化工厂)一文中，公开了采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇为原料，加入溶剂环己烷，使用有机酸为催化剂，加热回流5-6小时得成品。

《香料香精化妆品》(2003年2月第1期)中《合成苹果酯的催化剂研究》(作者杨水金，湖北师范学院化学与环境工程系)一文中论述了多种催化剂对合成苹果酯工艺的影响，各工艺大都使用溶剂即带水剂，例如环己烷、苯、甲苯，加热回流，反应时间1.5-6.5小时不等。

上述制备方法中，尽管液体酸价格低廉，催化活性较高，但存在严重的腐蚀性和“三废”问题，并且反应必须使用带水剂，会增加消耗能源，并且这些带水剂本身具有气味，会影响最终产品的香气，此外，工艺流程也较复杂。

合成方法

1、原料：乙酰乙酸乙酯(含量≥98%)630克；乙二醇(含量≥99%)540克。

2、催化剂：浓硫酸(含量≥98%)63克。

3、制备过程：在反应容器中加入乙酰乙酸乙酯，在搅拌下(搅拌速度150转/分，搅拌可以让反应物能够充分的混合，以便于反应快速完成，但具体搅拌速度对反应影响不大。)加入乙二醇，乙二醇加毕后继续在搅拌条件下缓慢加入浓硫酸，此时起始反应温度为30℃，浓硫酸加毕后温度达44℃。该方法中起始反应温度仅为本次反应的测量值，实际生产时，所处正常环境温度均可反应，并非必需加热或冷却至30度，继续搅拌，反应1小时后，静止，待料液分为上下两层。上层为乙酰乙酸乙酯、苹果酯粗品混合物，得736克(酯含量64.23%)。下层为乙二醇、浓硫酸、水的混合液，共 498.5克。将上层混合物分离后，进行洗涤、分馏，共得苹果酯成品 424.5克，含量98.9%。

参考文献

[1]上海浦杰香料有限公司. 一种香料级苹果酯的制备方法:CN201510199589.7[P]. 2015-07-15.